Окисление многоядерных ароматических углеводородов

ЖИДКОФАЗНОЕ ОКИСЛЕНИЕ МНОГОЯДЕРНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.285]

При окислении многоядерных ароматических углеводородов ангулярной системы перманганатом калия, хромовой кислотой и другими подобными окислителями вначале образуются хиноны, а потом кислоты. [c.140]

Окисление многоядерных ароматических углеводородов [c.249]

Жидкофазное окисление многоядерных ароматических углеводородов 528 [c.307]

Высокая энергия делокализации радикалов по сравнению с бензолам и его гомоло гами, низкий потенциал ионизации и наличие нескольких мест с высоким индексом реакционной способности приводят к значительной стабильности радикалов, образующихся при взаимодействии многоядерных ароматических углеводородов с кислородом и объясняет их неспособность продолжать цепной процесс окисления и склонность к рекомбинации с образованием смолистых веществ [53, 68]. Окисление в среде поляр- [c.43]

Другие процессы окисления на гетерогенных катализаторах. Окисление многоядерных ароматических и алкилароматических углеводородов в промышленности пока очень ограничено, но и эта отрасль окисления углеводородов развивается и принесет в будущем весьма значительные успехи для получения ряда интересных [c.299]

В большей части этих реакций автоокисления в качестве промежуточных или даже главных продуктов образуются перекисные производные [22]. Первичными продуктами автоокисления моно-олефинов, 1,2- и 1,4-диенов и гидроароматических соединений обычно являются гидроперекиси 1,3-диены могут давать полимерные или внутримолекулярные перекиси, образование которых происходит также и в случае многоядерных ароматических углеводородов. Бейтман [23] рассмотрел выходы гидроперекисей в различных условиях. Даже в более мягких условиях образуются также и вторичные продукты — альдегиды, кетоны и кислоты они являются основными продуктами реакции в присутствии некоторых катализаторов типа ионов тяжелых металлов. Боун [24], Купер и Мелвилл [25] получили доказательства того, что перекиси являются промежуточными продуктами окисления альдегидов. Вартанян и др. [26] показали, что гидроперекись является первичным продуктом окисления н-декана при температуре около 140° и что скорость образования вторичных продуктов (спирт, кетон, кислота) равна скорости разложения гидроперекиси. Подобным же образом [c.452]

Эти выводы имеют существенное значение для направления дальнейших исследований. 13 первую очередь следует искать катализаторы, на которых существует желаемое направление реакции. Регулированием химического состава катализатора и условий опыта следует подавлять не-желаемые параллельные направления. Обеспечение же выноса из зоны реакции, без разрушения, кислородсодержащих продуктов по-видимому является второй, менее принципиальной задачей. Любой из выявленных параллельных путей окисления представляет сложный стадийный процесс. В пашем исследовании мы получили сходную картину для двух углеводородов и трех кислородных соединений на типичных окислительных катализаторах. Поэтому можно ожидать, что найденные нами соотношения имеют сравнительно широкое распространение. В то же время для других окислительных реакций (окисление многоядерных ароматических соединений или одноядерных с длинной боковой цепью) соотношение параллельных и последовательных процессов вероятно, окажется иным. [c.111]

В главе третьей Окисление углеводородов после краткого введения и обзора литературы подробно разбирается окисление бензола, нафталина, толуола, этилбензола, бензилового спирта, бензальдегида, о-ксилола, многоядерных ароматических углеводородов, замещенных ароматических углеводородов, нафтенов и терпенов, гетероциклических соединений, ацетилена, этилена в окись этилена, пропилена и высших олефинов, углеводородов С4. Далее излагаются данные о влиянии строения углеводородов на их способность к каталитическому окислению, на начальную температуру каталитического окисления, на окисление смесей и влияние добавок. [c.6]

В качестве антиоксидантов применяются чаще всего продукты типа фенолов или аминов. Для данной цели используются некоторые гетероциклические соединения, например фенотиазин и его производные . В качестве ингибиторов окисления гидравлических жидкостей и смазок (при 300° С) употребляются многоядерные ароматические углеводороды , гетероциклические и элементоорганические соединения . [c.126]

Ароматические многоядерные углеводороды можно окислять в других доступных средах. Так, при окислении воздухом эмульсии ароматических углеводородов в 4—6%-ном растворе щелочи при 260—280 °С и 7,9—8,0 МПа антрацен окисляется с высоким выходом в антрахинон, а из других углеводородов образуются смеси поликарбоновых кислот ароматического ряда, составом которых можно управлять [70]. Такой процесс пока не реализован из-за жестких условий его проведения и значительного расхода щелочи (1 моль на 1 моль углеводорода). [c.44]

Процесс окисления — один из наиболее распространенных способов переработки ароматических углеводородов. Этим методом перерабатывается более 5% бензола, около 80% нафталина, а переработка таких соединений, как о- и л-ксилол, изопропилбензол, антрацен, три- и тетраметилбензолы, почти полностью основана на окислении. Окисление положено в основу перспективных процессов переработки и многоядерных конденсированных ароматических углеводородов фенантрена, пи-рена, флуорена, аценафтена и др. [c.187]

Чисто ароматические кетоны — это уже многоядерные ароматические соединения. Например, бензофенон — производное дифенил-метана является продуктом окисления-этого углеводорода. [c.404]

Некоторые ароматические соединения, в основном многоядерные, такие как метилнафталин, могут служить ингибиторами окисления — в углеводородных системах, содержащих эти соединения, окисление углеводородов замедляется. Функции ингибиторов такие соединения выполняют благодаря превращению своей фенольной основы. Промежуточными продуктами этога превращения, вероятно, являются гидроперекиси. [c.85]

Близость ктшстическнх яакопомррногтей окисления нафталина и многоядерных ароматических углеводородов (особенно в образовании фталевого ангидрида) [c.252]

Инскоэ [80] исследовал фотохимические превращения, совершающиеся в тонкослойных хроматограммах многоядерных ароматических углеводородов. Как оказалось, большинство превращений происходит в результате фотохимических реакций, ускоренных УФ-облучением (с длиной волны 253,7 нм), поэтому, работая с такими соединениями, нужно стремиться свести эти превращения к минимуму. Лэм и Берг [81] обнаружили, что пропитка пластинок кофеином защищает соединения от окисления под действием света. Гейсс и др. [82—85] выполнили ряд исследований с полифенилами, в том числе подробно исследовали влияние влажности в хроматографической камере на достигаемое разделение. Предварительное выдерживание хроматографических пластинок при низкой относительной влажности способствовало разделению терфенилов, а предварительное выдерживание пластинок при высокой влажности — разделению высококипящих полифенилов (см. также т. 1, гл. IX). Наиболь- [c.48]

Тем не менее, волросам микробиологической трансформации ароматических углеводородов в специальной литературе уделяется большое внимание. Окисление ароматических углеводородов при культивировании различных микроорганизмов наблюдали многие исследователи, но метаболическую активность культур начали подробно изучать лишь в последнее десятилетие. При этом многоядерные ароматические углеводороды, такие, как антрацен и фенантрен, изучались более интенсивно, чем одноядерные, что объясняется сравнительной легкостью биологического окисления первых. [c.30]

Арены более устойчивы к микробиологическому окислению, чем алканы и нафтены, и окисляются значительно медленней. Биохимическое окисление аренов No ardia agrestis протекает за счет окисления боковых цепочек. Ароматические углеводороды с боковыми алкильными радикалами и многоядерные ароматические углеводороды с неконденсированными бензольными ядрами (например, ди- [c.154]

Установлено, что на силикагеле, окиси алюминия и активированном угле с окисленной поверхностью компоненты нефтепродуктов по увеличению их адсорбционного сродства располагаются, в основном, в следующем порядке изопарафины н.парафины и алкилциклогексаны< алкил-циклопентаны< алифатические олефины<[циклические олефины<[диоле-фины-<одноядерные< двухъядериые< трехъядерные<[многоядерные ароматические углеводороды<[сернистые<кислородные<[ азотсодержащие соединения. Эта последовательность в общем объясняется рассмотренными в первой части доклада теоретическими соображениями. Некоторые отклонения от приведенного ряда наблюдаются при адсорбции па угле, о них будет сообщено ниже. [c.51]

Сульфокислоты, пол чаемые при кислотной очистке высших нефтяных дестиллатов, являются все сложными смесями и содержат каждая по м-еньшей мере одну сульфогруппу (—SO3H), соединенную с атомом углерода. Строение углеводородного радикала, связанного с этой группой, до сих пор еще не определено ни для одной из известных групп сульфокислот. Описан ряд сильно отличающихся друг от друга типов сульфокислот так например из высококипящих масел могут быть получены сульфированные продукты, являющиеся производными ароматических углеводородов, циклопарафинов и многоядерных циклопарафинов. Свойства и строение нефтяных сульфокислот, полученных из различного сырья, могут однако сильно отличаться друг от друга. Вполне возможно, что некоторые из наиболее реакционноспособных высокомолекулярных парафинов могут сульфироваться с достаточной легкостью и переходить таким образом сульфокислоты при условиях, применяемых в промышленности при производстве бесцветных масел. Кроме того вполне вероятно, что сульфирование, по крайней мере в некоторых случаях, сопровождается окислением, вследствие чего образующиеся кислоты могут содержать или ненасыщенные связи, или же гидроксильные группы, а иногда и те и другие вместе в. [c.1098]

Системы, в которых бензольные ядра комбинируются так, что на одной прямой лежат центры только части этих ядер, называют , в отличие от линеарных (см. выше), ангулярными ангцлярное аит-лирование колец). Простейшим представителем многоядерных ангулярных углеводородов является фенантрен (стр. 480). За ним следуют хрмаен ( 1, 2-бензфенантрен) и трифенилен (9,10-бензфенантрен), а затем пицен (1,2,7,8-дибензфенантрен), представляющие собой сравнительно прочные, довольно трудно поддающиеся окислению настоящие ароматические системы [c.486]

Прочие многоосновные кислоты и их ангидриды. Для получения алкидных смол могут быть использованы ангидриды, получаемые взаимодействием диеновых соединений с малеиновым ангидридом по реакции Дильса—Альдера, а также продукты окисления производных бензола с тремя и более метильными замещающими группами. Проводятся работы по получению и использованию для изготовления алкидных смол многоядерных ароматических кислот, получаемых окислением углеводородов, содержащихся в каменноугольной смоле. Двухосновные кислоты получают также в результате полимеризации жирных кислот высыхающих и полувысыхаю-щих масел. К числу таких ангидридов и кислот относятся [c.30]

По способности повышать газостойкость масел фракция, содержащая в среднем два ароматических цикла, близка к фенантрену (при одинаковой молярной концентрации). Это дало основание авторам сделать вывод, что газостойкость масел определяется в основном наличием алкилнафталинов. Производные фенантрена, а также многоядерные конденсированные ароматические углеводороды, по их мцению, неактивны в отношении повышения газостойкости масел, не говоря уже об их малой стабильности против окисления. [c.146]

Рассматривая кинетику реакций применительно к окислению масла в двигателях, необходимо иметь в виду еще некоторые обстоятельства. Минеральное масло представляет собой смесь углеводородов различного состава, структуры и с различной проти-воокислительной стабильностью. Наиболее легко окисляются парафиновые углеводороды, затем нафтеновые. Самые устойчивые против окисления ароматические углеводороды, однако и углеводороды каждого ряда проявляют различную противоокис-лительную стабильность. Ароматические углеводороды с длинными боковыми алифатическими цепями и многоядерные соединения, в которых ядра соединены промежуточной цепочкой углеродных атомов, значительно менее стойки к окислительному действию кислорода, чем ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей. С увеличением длины боковых цецей стойкость против окисления снижается. Аналогичной закономерности подчиняются и нафтеновые углеводороды. Способность их к окислению возрастает с увеличением молекулярного веса. Исследования про-тивоокислительной стабильности углеводородных молекул раз- [c.142]

Хиноны различного строения по-разному относятся к восстановительному действию сернистой кислоты, иодистоводородной кислоты и фенилгидразина. В соответствии с относительной легкостью перехода хиноидной структуры в ароматическую (в гидрохинон) наиболее легко поддается восстановительному воздействию бензохинон, затем следуют нафтохиноны, некоторые многоядерные кето-производные, например антантрон, и наиболее трудно восстанавливается антрахинон, являющийся скорее дикетоном, чем хинопом. Например, фенил-гидразин, который более или менее легко восстанавливает бензохинон, его производные и нафтохиноны, не изменяет антрахинона и его производных Электрохимическое восстановление, в частности, производимое как сопутствующее электрохимическому окислению углеводородов бензольного ряда в хиноны, также приводит к образованию гидрохинонов З . [c.699]

Сажа стабилизует полимеры от термического окисления благодаря своей химической реактивности. Химический состав технических сортов сажи довольно сложен и сильно колеблется в зависимости от способа их получения. Строение сажи в общих чертах напоминает строение графита, представляющего систему конденсированных ароматических колец, расположенных в параллельных слоях . Однако строение сажи менее упорядочено, чем графита. По некоторым свойствам, обусловливающим ее защитную функцию от окисления, сажа напоминает многоядерные углеводороды. Мойни-ган и дp. считают, что свободно радикальные свойства сажи и ее акцепторная способность по отношению к радикалам обусловливаются наличием неспаренных электронов в ароматической структуре. Число радикальных центров на единицу массы сажи было измерено методами, основанными на определении числа радикалов, химически связываемых сажей Препятствуя участию радикалов в реакциях окисления, сажа может выполнять функции антиоксиданта. [c.472]

Однако ПО аналогии с тем, что было установлено для ароматических многоядерных углеводородов, полагают, что пирокатехин не является в действительности первичным продуктом окисления бензола, а получается после дегидрирования его гранс-диоксигидразопроизводного по схеме [100] [c.31]