Метилциклопентан, определение вод

Изомеризация нормального бутана. На третьем примере рассматривается определение АР° и Ь.Н° непосредственно но измеренным равновесным концентрациям. Случаи истинного равновесия довольно редко встречаются среди углеводородов, но примеры такого рода можно найти в большом числе среди процессов изомеризации, из числа которых могут быть упомянуты реакции н-бутан изобутан и циклогексан метилциклопентан. Первая реакция рассматривается в связи с ее особой важностью для получения сырья процессов алкилирования. [c.379]

Проиллюстрируем вначале определение числа независимых уравнений для сравнительно простого случая — гидроизомеризации бензола. Уравнения простых стадий (гидрирование бензола в циклогексан, гидроизомеризация бензола в метилциклопентан, изомеризация циклогексана в метилциклопентан) следующие [c.99]

Кривые В и В рис. 111-20 относятся к гидрированию бензола (катализатор — платина на алюмосиликате [34]). При определении циклогексана выявилась сложность процесса. Даже при очень низких степенях гидрирования выход циклогексана не количественный и постепенно уменьщается. Полный баланс доказывает, что образуется также и метилциклопентан (кривая В ) в конце реакции смесь содержит 80% метилциклопентана и 20% циклогексана [c.289]

Во-вторых, хотя и сообщалось об образовании диметилциклобутанов при действии влажного бромистого алюминия на циклогексан [318], однако есть основания сомневаться в правильности идентификации этих соединений. Рассмотрение энергий напряжения в циклических углеводородах вместе с приблизительной оценкой изменения энтропии привело к заключению, что количество циклопропановых и циклобутановых изомеров цикло-гексана в равновесной смеси не может превышать 0,01% [266]. Следовательно, мало вероятно, что присутствие этих изомеров является источником ошибок в определении равновесия метилциклопентан — циклогексан. Наиболее правдоподобно, что неточно калориметрическое определение изменения энтропии. [c.146]

Получены следующие результаты криоскопического определения сорбционной емкости различных адсорбентов по метилциклопентану из растворов в циклогексане (таблица). [c.34]

Из табл. 81 видно, что наибольшее количество циклогексана (наибольший выход гидрирования) получается на катализаторе Re/Al gOg —63,6%. С другой стороны, выход метилциклопентана в этом случае незначителен. Очень важно, что циклогексен практически не становится радиоактивным, тогда как и бензол и метилциклопентан обладают вполне определенной, доступной измерению активностью. Из данных по изменению общих активностей следует, что циклогексан в значительной степени превращается в бензол (до 40%) и в метилциклопентан (до 8%). [c.202]

Циклогексан в 90-х годах привлекал внимание многих химиков России и зарубежных стран и стал предметом длительного изучения. Синтезированный Н. Д. Зелинским циклогексан имел темп. кип. 80,9°. Байер для своего циклогексана давал темп. кип.79 .В это же время гидрированием бензола был синтезирован углеводород молодым учеником В. В. Марковникова Н. М. Кижнером [185], который для своего гексагидробензола определил темп. кип. 69—71°. Все авторы были уверены в чистоте своего продукта.Выход из затруднения нашел Н.М. Кижнер,высказав мысль, что гексагидробензол является не циклогексаном, а его изомером — метилциклопентаном. Эта работа Н. М. Кижнера и ряд других изысканий лаборатории Марковникова (например, гидрогенизация цимола и скипидара П. П. Орловым [186]) убедительно показали непригодность во многих случаях метода восстановления иодистым водородом по Бертело для определения строения молекул органических веш еств. Сорок лет считавшийся универсальным способ Бертело, таким образом, оказался ограниченным. Последующ ие исследования Н. М. Кижнера, а также Н. Д. Зелинского, [c.118]

Циклогексан и его гомологи можно также выделить из смесей с парафинами следующим образом. Циклогексаны, находящиеся в смеси с парафинами, дегидрируют в ароматические углеводороды, последние отделяют и затем, гидрируя соответствующий ароматический углеводород, получают определенный гомолог циклогексана. Разработан также метод, в котором используют реакцию взаимного перехода циклогексанов и циклопентанов Так, например, описано отделение циклогексана от парафиновых углеводо родов, присутствующих вместе с ним во фракции, кипящей в узком интер вале температур. Согласно этому описанию, циклогексан изомеризуют в ме тилциклопентан, который кипит на 9° ниже, отделяют с помощью четко ректификации метилциклопентан от парафинов и затем изомеризуют выделенный метилциклопентан обратно в циклогексан [10]. [c.236]

СЯ [158] в определенной неравноценности двух связей а (С-1—С-5 и С-2—С-3) в начальный период адсорбции. Действительно, из-за цис-расположения СНз-групп при атомах С-1 и С-4 кольца связь С-1—С-5, по-видимому, аналогична связи а" в qw -1,3-диметилциклопентане. Вторая связь а (между атомами С-2 и С-3) расположена при неадсорбированнон в начальный момент реакции СНз-группе, находящейся в объеме над катализатором. То же самое относится и к обеим связям а" одна из них (С-4—С-5) аналогична связи а" у цис-1,3-диметилциклопентана, а вторая (С-3—С-4) сходна, по-видимому, со связью а в метилциклопентане. В стереоизомере VIII благодаря пространственной симметрии молекулы равноценны обе связи а, а также обе связи а". [c.147]

В работах [565, 566] методом пиролитического гидрирования (500 С) с последующим хроматографированием анализировали ненасыщенные сополимеры этилена и пропилена с дициклопен-тадиеном и с норборненом. Пирограммы, приведенные в табл. 32, показывают, что очень большие пики соответствуют непредельным циклическим соединениям. Для сополимеров, в которые введен метилнорборнадиен, обнаружен метилциклопентан для сополимеров, в которые был введен дициклопентадиен, обнаружен циклопентан при введении норборнадиена с изопреном или диметнлбутадиеном обнаружены соответственно метилциклогексан и 1,2-метилциклогексан для сополимеров, содержащих димер метилциклопентадиена, обнаружен метилциклопентан. Насыщенные циклопентановые группы, присутствующие в тех же самых циклических системах в равных концентрациях, вызывают, однако, появление пиков, интенсивность которых на порядок ниже. Таким образом, очевидно, что по пикам, соответствующим третьему сомономеру, при наличии подходящей градуировки можно определять содержание этого сомономера. В работах [565, 566] методом пиролитической ГЖХ был проанализирован ряд тройных сополимеров, содержащих дициклопентадиен, с различной степенью ненасыщенности. Построена зависимость высоты характеристических пиков (или отнощения их высоты к высоте пика н-алкана) от степени ненасыщенности, определенной по поглощению озона [567]. На рис. 54 представлены эти зависимости для пиков циклопентана. Аналогичные кривые получены для пиков метилциклопентана и для этнлциклопентана. [c.149]

В предыдущих сообщениях [1—4] было показано, что количество и расположение метильных групп в гомологах циклопентана оказывает влияние как на предпочтительное расщепление определенных связей кольца, так и на суммарную скорость гидрирования циклопентановых углеводородов. Оказалось, что в наименьшей степени расщепляются связи, соседние с углеродами, несущими заместители, в наибольшей — отстоящие через один углеродный атом от них. Быстрее всего происходит гидрирование самого циклопентана, медленнее гидрируются метилциклопентан и 1,1-диметилциклопентан, еще медленнее то/5аис-1,2-диметилцикло-пентан и с наименьшей скоростью — трансА, 3-диметилциклопеятан, у которого по соседству с углеродами, несущими заместители, находятся четыре связи и всего одна расположена через один углеродный атом от таких углеродов. Для проверки этих намечающихся закономерностей нам казалось интересным посмотреть, как будет гидрироваться 1,2,3-триметилциклопентан, синтезированный нами недавно [5] в виде трех стереоизомеров. Надо было ожидать, что 1,2,3-триметилциклопентан будет гидрироваться столь же медленно, как и 1,3-диметилциклопентан, а может быть, и еще медленнее, поскольку пространственные затруднения, которые могли бы препятствовать контакту молекул углеводорода с катализатором, в этом случае должны быть выражены яснее. Что же касается поведения отдельных стереоизомеров в реакции гидрирования, то на основании развитых нами ранее соображений [6] можно было предполагать, что 1 ,2 , 3 -триметилциклонентан, для которого возможен по сравнению с другими стереоизомерами наибольший контакт с катализатором, будет гидрироваться быстрее их. Однако экспериментальных данных в пользу такого предположения не имелось, так как 1,2-диметилциклопентан гидрировался нами только в транс-фо] ше и на его примере влияния стереоизомерии нам наблюдать не удалось. То н е следует сказать и об 1,3-диметилциклопентане, для которого г МС-форма вообще неизвестна. [c.195]

Интересно отметить, что некоторые циклические соединения Марковников н его сотрудники стремились получить не одним, а нескрльк11ми способами. Эта необходимость вызывалась тем, что разные методы синтеза приводили к продуктам разной степени чистоты, па которую приходилось обращать особое внимание в связи с определением принадлежности того или иного нафтена, выделенного из нефтяных фракций, путем сравнения его с синтетическим эталонным образцом. Так, например, метилциклопентан был получен в лаборатории Марковникова следующими способами [26, стр. 577[ [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология