Метилциклопентан изомеризация в циклогексан

Изомеризация нормального бутана. На третьем примере рассматривается определение АР° и Ь.Н° непосредственно но измеренным равновесным концентрациям. Случаи истинного равновесия довольно редко встречаются среди углеводородов, но примеры такого рода можно найти в большом числе среди процессов изомеризации, из числа которых могут быть упомянуты реакции н-бутан изобутан и циклогексан метилциклопентан. Первая реакция рассматривается в связи с ее особой важностью для получения сырья процессов алкилирования. [c.379]

Циклопентан относительно термически стабилен он не подвергается дегидрированию нри нормальных температурах крекинга, а при более жестких условиях углерод-углеродная связь расщепляется с разрывом кольца [50—53]. Циклогексан начинает разлагаться при 490—510° С, образуя большие количества водорода, этилена, бутадиена [54], бензола [55] пропилен не получается [56]. Циклогексен, по-видимому, является промежуточным продуктом, из которого затем образуются бензол и водород или бутадиен и этилен [55]. Последний вариант реакции протекает почти количественно при 800° С [56] в продуктах реакции почти нацело отсутствует циклогексадиен [57]. Нет доказательств и в пользу предположения о возможности изомеризации циклогексана в метилциклопентан при термическом крекинге [56]. [c.301]

Циклогексан реагирует аналогично метилциклопентану. При 25° в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода изомеризация наблюдается только после внесения следов циклогексана. [c.44]

Результаты, полученные при введении в реакционную смесь меченого циклогексана, в известной степени подтверждают роль циклогексена как общего промежуточного продукта реакций гидрирования и изомеризации. Правда, из-за высокой реакционной способности циклогексен успевает гидрироваться уже в начальной стадии опыта (более 80% радиоактивности попадает в циклогексан). Однако в отсутствие катализатора почти треть циклогексена остается неизмененной, на основании чего можно сделать вывод, что в присутствии катализатора по крайней мере треть циклогексена превращалась каталитическим путем. В этом случае 10,7% радиоактивности перешло в метилциклопентан. [c.232]

Проиллюстрируем вначале определение числа независимых уравнений для сравнительно простого случая — гидроизомеризации бензола. Уравнения простых стадий (гидрирование бензола в циклогексан, гидроизомеризация бензола в метилциклопентан, изомеризация циклогексана в метилциклопентан) следующие [c.99]

Из табл. 3 могут быть найдены равновесные концентрации нафтеновых углеводородов в системе циклогексан — метилциклопентан. Более подробно равновесные концентрации изомеров различных углеводородов рассмотрены Введенским [19]. С точки зрения термодинамики давление и концентрация водорода в зоне реакции не оказывают влияния на равновесный состав продуктов изомеризации [19,20]. [c.26]

При осуществлении процессов изомеризации пентан-гексановых фракций, выкипающих до 70 °С, в состав их помимо пентанов и гексанов входят высококипящие парафиновые углеводороды, нафтеновые и ароматические углеводороды (бензол, метилциклопентан, циклогексан, гептаны). [c.31]

Если нужно получить бензол, то изомеризации подвергают нафтеновую фракцию (т. кип. 65—85°), содержащую метилциклопентан и циклогексан причем реакцию проводят в течение 20—30 мин. при 80° в присутствии комплексного соединения хлористого алюминия, активированного следами хлористого водорода (6). Полученный в результате изомеризации продукт (фракция, кипящая при 76—85°) содержал 88% циклогексана. [c.233]

Бензол, циклогексан, метилциклопентан Бензол, циклогексан Циклогексан и метилциклопентан Продукты гидрирования, расщепления и изомеризации WSa 350 бар, 420° С [844, 831] [c.649]

Процесс основан на образовании промежуточных продуктов, богатых олефиновыми углеводородами. Реакция протекает в атмосфере водорода при 480—440° С (для Се—Се) в присутствии платины на окиси алюминия и окиси кремния. В этих условиях катализатор активирует одновременно реакцию дегидрогенизации циклогексанов и реакцию изомеризации метилциклопентанов до циклогексанов а также реакцию гидрокрекинга с образованием парафиновых углеводородов Сх-Сл, а не олефиновых углеводородов Сг—С4, как это наблюдается в случае каталитического риформинга над окисью молибдена или окисью хрома. [c.256]

Наиболее энергичным агентом изомеризации пятичленных циклопарафинов в шестичленные является хлористый алюминий. Менее энергичным агентом изомеризации является хлорное железо, которое, изомеризуя нацело этилциклопентан в метилциклогексан, совершенно не изомеризует ни метилциклопентан, ни циклогексан. [c.45]

Если мы возьмем циклический кетон, например циклогексанон, то в первую стадию он отщепит воду и даст диен. В результате диспропорционирования водорода и изомеризации диен дает метилциклопентан и циклогексан. Если мы возьмем циклический спирт — циклогексанол, то он даст смесь циклогексана и метилциклопентана. [c.354]

Гидрирование проводят при 27—30 МПа и температуре до 380°С. При температуре ниже 280°С резко падает скорость реакции, а при температуре выше 380 °С увеличивается степень изомеризации в метилциклопентан. В начале пробега температура составляет 280—340°С, по мере отработки катализатора температуру повышают Количество вводимого в бензол сероуглерода или сероводорода не превышает 0,25% от массы сырья (по сере) При объемной скорости по бензолу 0,42 ч степень конверсии бензола в циклогексан достигает 99% Срок службы катализатора около [c.24]

Установлено, что при гидрировании фр. НК-115 °С риформата в присутствии катализатора ИП-62, обладаюш,его сильной кислотной функцией, протекают реакции превращения бензола в циклогексан с последующей изомеризацией циклогексана в метилциклопентан. [c.4]

В качестве примера приведем реакции превращения циклогексана при гидрогенизации (470—500 °С)—изомеризацию в метилциклопентан и отщепление метильной группы с образованием метана и циклопентана. Циклогексан (и метилцикло-гексан) могут образовать н-гексан и изогексан [c.167]

Метилциклопентан -Бутилен Циклогексан Перемещенш Продукты изомеризации Гумбрин природный 30—45 бар, 220—290° С Выход 14—17,7% [1350] кратных связей Алюмосиликат промышленный 200° С [1328]. См. также (1351] [c.264]

Циклоалканы С5 и Се достаточно устойчивы, однако под влиянием хлорида и бромида алюминия подобно алканам претерпевают изомеризацию, причем происходит расширение или сужение цикла. Так, циклогексан превращается при 30—80°С в метилциклопентан. Реакция не протекает юличественно слева направо она останавливается в момент, когда состав смесн соответствует 75% циклогексана и 25% метилцик.юпентана. Пяти- и шестичленные углеродные циклы образуются значительно легче, чем меньшие и большие циклы. Поэтому в нефтях встречаются многочисленные производные циклогексана и циклопентана, в то время как производные остальных циклоалканов встречаются реже. [c.138]

Изомеризация с кислыми галогенидами. Необходимость промоторов. При обычном приготовлении и применении хлористый и бромистый алюминий являются катализаторами для изомеризации насыщенных углеводородов однако было установлено, что эти соли неэффективны в отсутствии промоторов или инициаторов. Например, чистый бромистый алюминий не действует на к-бутан [134, 218] даже при температуре до 84° [99] и в отсутствии влаги он не действует на к-гексан [87], к-гентан [87], метилциклопентан [265], циклогексан [265] и щшлопентан (217]. Чистый безводный хлористый алюминий не действует на к-бутан [218], к-пентан [78, 219], н-гексан [110], к-гептан [110], 2,2-диметилбутан [129] и 2,2,4-триметилпентан [110] при умеренных температурах. Далее, к-бутан не изомеризуется катализатором фтористый бор — фтористый водород при 50° до тех пор, пока в нем не будут содержаться следы олефина. Поэтому можно заключить, что некоторые вещества, присутствующие иногда в качестве примесей, играют значительную роль при катализе кислотными галогенидами. [c.54]

Реакцию взаимного превращения этих двух типов нафтеновых углеводородов при высокой и при низкой температуре можно использовать для получения того или другого нафтена. Как правило, изомеризацию стараются использовать для превращения алкплциклопентанов в более ценные циклогексаны. Согласно одному из патентов, изомеризацию циклопентанов в циклогексаны проводят в жидкой фазе при кипячении в присутствии комплексного соединения хлористого алюминия с НС1 или с углеводородом. После изомеризации нафтены отделяют от примеси парафиновых углеводородов экстрагированием [6]. Циклогексан можно превратить в метилциклопентан изомеризацией при более высокой температуре. [c.219]

Равновесие между метилциклопентапом и циклогексаном сильно сдвинуто в правую сторону, что позволяет достигнуть довольно полного превращения. После изомеризации катализатор отделяется в отстойнике, а содержащийся в количестве 1 %, считая на исходный продукт, хлористый водород удаляется перегонкой. Углеводородная смесь после щелочной промывки ректифицируется. При этом отбирают фракцию, выкипающую в пределах 74—85°. Головной погон, содержащий главным образом ненревращенный метилциклопентан, возвращается па изомеризацию. Фракция 74—85° имеет следующий состав диметилпентана 7%, циклогексана 88%, бензола 5%. [c.100]

Циклогексан, метилциклопентан и низкомолекулярные моно- и диал-килциклогексаны подавляли преимущественно крекинг, а не изомеризацию, как в опытах в периодической, так и в непрерывной (проточной) системах. Применялись концентрации добавок в пределах 5—10%, и полученный эффект соответствовал таковому при концентрациях 0,25—0,5% бензола в сравнимых условиях [39]. При добавлении этих циклопарафинов реакции изомеризации и крекинга были не так чувствительны к небольшим изменениям концентрации добавки, как в опытах с бензолом. Продолжительность жизни катализатора после добавки 5% циклогексана несколько больше, чем при добавке 0,5% бензола [21]. [c.25]

Шестичленное ядро полиметиленового углеводорода при новы-шепной температуре изомеризуется в замещенное пятичленное, что следует из соотношения свободной энергии. Эта изомеризация хороша изучена для системы циклогексан -Ь метилциклопентан, и установлены равновесные соотношения этих углеводородов при различных температурах. Изомеризация протекает при гораздо более низких температурах в присутствии алюмосиликатных катализаторов и распространяется не только на моноциклические полиметилены с 6 атомами углерода, но и на высшие бициклические полиметиленовые углеводороды. [c.87]

Реакции (изомеризации, циклизации) представленные на рис. 3 параллельно оси абсцисс, протекают на кислотных центрах, а изображенные параллельно оси ординат - на металлических центрах гидрирования - дегидрирования. Согласно этой схеме, н-гексан сначала дегидрируется на металлических центрах с образованием н-гексена, который мигрирует к соседнему кислотному центру, где протонизируется с образованием вторичного карбениевого иона, затем изо-меризуется в изогексен или циклизуется в метилциклопентан с последующей изомеризацией в циклогексан (возможна циклизация изогексена сразу в циклогексан). Последний на металлических центрах дегидрируется с образованием конечного продукта - бензола. Возможны и другие маршруты образования ароматических углеводородов. [c.29]

Выверка границы кипения фракции питания риформинг-установки. Эта возможность связана с выверкой начальной точки кипения питания риформинг-установки с тем, чтобы свести до минимума количество бензола или предшествующих бензолу продуктов, таких как циклогексан и метилциклопентан, в питании, подаваемом в риформинг-установку. Бензол и продукты, предшествующие бензолу, потом отправляются в установку изомеризации, где бензол насыщается. Установка изомеризации С -С насыщает бензол и возмещает разностный октан тяжелой фракции лигроина. Для реакции насыщения в установке изомеризации треб уется добавочный водород. При некоторых видах исходного сырья удаление достаточного количества предшествующих продуктов, чтобы удовлетворить строгим требованиям спецификации, может оказаться невозможным. В некоторых случаях риформинг-установка с высоким давлением может,несмотря на удаление предшествующих углеродов С , образовывать слишком много бензола через деалкилиро-вание тяжелых ароматических соединений. Платформинг-установка с НРК низкого давления доводит до минимума деалкилирование тяжелых ароматических веществ и позволяет осуществлять эффективный процесс при высокооктановой жесткости, требуемой для того, чтобы компенсировать потери октана из тяжелой фракции С , которая удалена из питания риформинг-установки. Вполне возможно, что потребуется переоборудование в устройство, разделяющее лигроин. [c.230]

На поливалентных катиошых формах цеолита Y (Ве-, Mg-, Са-, Nd- и La-формы) при 500°С циклогексан в основном претерпевает крекинг и изомеризацию в метилциклопентан. Но на катализаторе LaY, наиболее активном в крекинге циклогексана (количество продуктов крекинга составляет 40%), образуются также продукты дегищ)ир0вания бензол (1,2%) и толуол (2,2%). Можно предположить, что реакции крекинга, изомеризации и дегидрирования осуществляются на кислотных катализаторах через один и тот же карбокатион, образующийся путем отщепления гидрид-иоиа от молекулы циклогексана [c.86]

Обнаружилась одна особенность реакции перераспределения водорода в циклогексене, которая, как оказалось, по-разному протекает на катализаторах в зависимости от их кислотности (табл. 2.7). По величинам отношения метилциклопентан/циклогексан все катализаторы можно разделить на две группы. На цеолитах, обладающих кислотностью, таких, как Ве-, Mg-, Са-, La-, Н-формы цеолита Y, зто отношение больше единицы и составляет обычно 2-19. На катализаторах, не имеющих кислотных центров (Na-формы цеолитов, SiOj), оно меньше единицы и находится обычно на уровне 03—0,7. Это отличие, по-видимому, обусловлено различным характером промежуточных комплексов. В случае кислотных катализаторов таким комплексом может быть циклогексильный карбокатион. На катализаторах, не обладающих кислотностью, возможно, таким комплексом является циклогексильный радикал. Как бы то ни было соотношение метилциклопентана и циклогексана в продуктах превращения циклогексена может указьшать на наличие или отсутствие кислотных центров у катализатора. В частности, цеолиты СаЭ, La3, СаМ ведут себя как некислотные катализаторы, аналогичные SiOj отношение метилциклопентан/циклогексан на них составляет 0,4-0,5 (см. табл. 2.7). Это объясняет пониженную активность СаМ по сравнению с НМ в изомеризации циклогексана [60]. В отличие от СаМ La-форма этого цеолита является типичным кислотным катализатором, так как отношение метилцикло-пентан/циклогексан равно 5,8. [c.94]

Подробно была изучена гидрогенизация бензола с катализатором МоЗа на каолине при 450°, давлении 200 ат и молярной соотношении СвНа и Нг, равном 1 47. Время контактирования 1,6 мин. Выход циклогексана составлял около 90%. Исследование полученных несульфирующихся продуктов позволило доказать, что наряду с циклогексаном при этих условиях образуется метилциклопентан, циклопентан, изогексан и изопентан. Образование изоалканов можно допустить либо за счет изомеризации нормальных алканов, получаемых при раскрытии молекулы циклогексана (схема 1), либо за счет изомеризации циклогексана в метилциклопентан и последующего раскрытия его-кольца (схема 2) [c.31]

Гидрогенизация карбазола также протекает через стадию гидрирования с последующей изомеризацией и расщеплением гидропроизводных с образованием жидких и газообразных продуктов. В жидких продуктах реакции установлено наличие азотсодержащих веществ (анилин, толуидин, индол и его гомологи), ароматических и алициклических углеводородов (циклогексан, метилциклопентан, диметилциклопектил, дициклогексил). [c.44]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилциклопентан изомеризация в циклогексан: [c.234] [c.85] [c.162] [c.666] [c.107] [c.100] [c.220] [c.234] [c.220] [c.218] [c.111] [c.329] [c.142] [c.571] [c.571] [c.347] [c.534] [c.895] [c.281] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология