Плотность тока при электроанализ

Электровесовой метод анализа (электроанализ) состоит в осаждении на инертном (платиновом) электроде анализируемого вещества в виде нерастворимого осадка и последующем взвешивании его. Анализ обычно проводят при постоянной плотности тока, позволяющей получать плотные осадки анализируемого вещества и, следовательно, предотвратить возможные потери. Если в анализируемом растворе содержится несколько катионов с близкими по величине потенциалами выделения, возможно их одновременное осаждение. В этом случае используют потенциостатический метод исследования. [c.107]

Величина перенапряжения очень важна в электроанализе. Перенапряжение тем больше, чем больше плотность тока. Величина перенапряжения зависит также от ряда факторов, учитываемых иногда с большим трудом, например от случайных примесей в растворе и от состояния поверхности электрода. На гладком электроде перенапряжение всегда больше, чем на шероховатом, так как при одинаковой общей силе тока плотность тока, приходящаяся на единицу истинной поверхности гладкого электрода, больше, чем шероховатого. [c.304]

Различают два вида электроанализа — медленный и быстрый. При работе по первому методу не прибегают к перемешиванию, а потому электролиз идет с небольшими плотностями токов во избежание диффузионной поляризации и выделения веществ, не подлежащих осаждению из раствора. [c.359]

То же относится и к некоторым случаям ускоренного электроанализа, когда выделение металла происходит при очень большой плотности тока Ю. Ч.. [c.444]

В практике электроанализа приходится чаще всего встречаться с выделением водорода на катоде и кислорода на аноде. В табл. 18 приведены данные, показывающие величины перенапряжения водорода и кислорода на различных электродах при малых плотностях тока. [c.346]

Большое положительное значение перенапряжения можно показать на примере электрохимического выделения водорода. Электродные потенциалы цинка, кадмия, железа, никеля, хрома и многих других металлов в ряду напряжения имеют более отрицательную величину равновесного потенциала по сравнению с потенциалом водородного электрода. Благодаря перенапряжению водорода на указанных выше металлах при электролизе водных растворов их солей происходит перемещение водорода в ряду напряжений в область более отрицательных значений потенциала и - становится возможным выделение многих металлов на электродах совместно с водородом с большим выходом металла по току . Так, выход по току при электролизе раствора 2п504 более 95%. Это широко используется в гальванотехнике при нанесении гальванических покрытий и в электроанализе. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать перенапряжение водорода, а значит и восстановительный потенциал водорода и реализовать различные реакции электрохимического синтеза органических веществ (получение анилина и других продуктов восстановления из нитробензола, восстановление ацетона до спирта и др.). Перенапряжение водорода имеет большое значение для работы аккумуляторов. Рассмотрим это на примере работы свинцового аккумулятора. Электродами свинцового аккумулятора служат свинцовые пластины, покрытые с поверхности пастой. Главной составной частью пасты для положительных пластин является сурик, а для отрицательных — свинцовый порошок (смесь порошка окиси свинца и зерен металлического свинца, покрытых слоем окиси свинца). Электролитом служит 25—30% серная кислота. Суммарная реакция, идущая при зарядке и разрядке аккумуляторов, выражается уравнением [c.269]

В практике электроанализа необходимо принимать меры для цоийжения кбнцентрационного перенапряжения, так как в противном случае оно может привести к нежелательным явлениям. Так, если электроаналитическое определение Си +чв сернокислых растворах проводят при высокой плотности тока, то вследствие концентрационного перенапряжения потенциал Ер может возрасти настолько, что достигнет потенциала разложения воды. При этом на катоде наряду с металлом выделяются и, пузырьки водорода, вследствие чего выделившаяся медь имеет вид губчатой, пористой [c.309]

Особенно трудно получить количественные данные для полуреакций металл — ион металла в связи с трудоемкостью приготовления чистых и воспроизводимых поверхностей. Для металлов, легко дающих обратимый потенциал в присутствии одноименных ионов (Си, Ag, 2п, Сс1, Hg), плотность обменного тока сравнительно высока следовательно, ири плотностях тока,, обычно используемых в электроанализе, активационный сверхпотенциал невелик. Переходные металлы (например, Ре, Сг, N1, Со и др.), наоборот, имеют чрезвычайно низкие обменные токи 22. Эти металлы в растворах своих ионов ведут себя не в соответствии с формулой Нериста, так как при этом оказывают влияние другие потенциалопределяющие системы, что приводит к появлению смешанного потенциала вследствие существова-иия двух или более окислительно-восстановительных пар. Трудно также произвести количественные исследования (особенно на твердых электродах) кинетики полуреакций, проходящих с обменом электронами между окислителями и восстановителями, находящимися в растворе. Так, убедительно доказано 24 в присутствии сильных окислителей или при высоких положительных значениях потенциала поверхность платины покрывается окисной пленкой. Эту пленку можно удалить путем электрохимического или химического восстановления. Такие окисные пленки, так же как адсорбированные слои следов органических примесей обычно понижают обменный ток и, следовательно, увеличивают поляризацию при данной плотности тока. [c.343]

В электродных процессах, помимо напряжедия, большую роль играет их скорость. Как позже будет указано, в зависимости от скорости электрохимическое восстановление нитробензола ведет к образованию то анилина, то азосоединений. Скорость в значительной мере определяется температурой и плотностью тока (число ампер на единицу поверхности электрода). От последней зависит густота оседания или выделения ионов и следовательно вероятность их взаимодействия. Например при электролизе крепкой Н.2504 соединение двух ионов Н2504 в молекулу надсерной кислоты идет в больших количествах лишь при больших плотностях тока, когда обоим ионам легче встретиться. Плотность тока определяет также внешний вид осадка. Плотные металлические осадки получаются лишь при малых плотностях тока. Это обсто ятельство имеет большое значение в электрометаллургии, электроанализе и гальваностегии. [c.438]

В руководствах по практическому проведению электроанализа во всех отдельных случаях указывается необходимое напряжегпте (в вольтах) или сила тока (в амперах). Силу тока относят к определенной поверхности катода, указывая не абсолютную силу тока, а чаще всего отношение между силой тока и поверхностью катода, т. е. плотность тока. Цифровые данные большей частью даются на квадратный дециметр поверхности катода, (ампер дцм ). Поэтому поверхиость применяемого катода должна быть известна. При сетчатых катодах из не слишком редкой сетки, например, при обычных катодах Ш1пк1ег а рабочую поверхность электрода можно принять равной двойной площади катода такого же размера из листового металла, так как в этом случае металл выделяется как с внутренней, так и с наружной стороны. [c.434]

Выделение металла на катоде происходит при1 очень малом значении перенапряжения. Выделение же газов требует, как правило, значительного перенапряжения. В практике электроанализа приходится чаще всего встречаться с выделением водорода на катоде и кислорода на аноде. В табл. 28 приведены данные, показывающие величины перенапряжения водорода и кислорода на различных электродах при малых плотностях тока. [c.353]