Растворения энтропия газообразных ионо

Из данных об энтропии растворения можно найти энтропию гидратации, равную разности между энтропией иона в растворе и энтропией газообразного иона [c.164]

ЭНТРОПИИ РАСТВОРЕНИЯ ГАЗООБРАЗНЫХ ИОНОВ ПРИ 25= С [c.404]

При реакции металлического цинка с соляной кислотой система состоит из раствора, содержащего ионы Н , и СГ и воду, из кусочков цинка, образующих отдельную фазу, и газообразного водорода (для упрощения не учитывается наличие в газообразном водороде некоторого количества водяного пара и наличие в растворе некоторого небольшого количества растворенного водорода). В соответствии с общей формулой (12.4) можно написать выражение для полной энтропии системы в виде [c.184]

Энтропия растворения иона представляет собой разность между энтропией перехода иона из кристалла в газообразное состояние и его энтропией гидратации. Исходя из того, что оба эти процесса определяются зарядами ионов и их радиусами [96, 101], можно было предполагать наличие линейной зависимости между энтропией растворения ионов и величиной, обратной радиусу иона. Действительно, почти для всех изученных простых ионов эта зависимость хорошо соблюдается, как видно из рис. 12 (стр. 82). [c.84]

Как можно видеть из сравнения таблиц, имеется определенное соотношение между величинами энтропий и объемов. Параллелизм между вычисленным объемом и наблюдаемым кажущимся объемом резко нарушается в тех случаях, когда имеется большое отрицательное значение величины энтропии растворения газообразных ионов. [c.407]

Парциальную энтропию гидратации St можно получить, вычитая из энтропии растворенного иона (5aq) суммарную энтропию переноса и вращения (S ), вычисленную для иона в газообразном состоянии [c.150]

Таким образом, электростатическую составляющую энтропии гидратации можно с одинаковым успехом рассчитать как из уравнения Борна, так и из соотношения Франка. В подобных расчетах следует учитывать существование свободного пространства вблизи ионов [149], диэлектрическое насыщение [155] и изменение диэлектрической проницаемости с давлением [134]. Оценка справедливости существующих теорий представляет определенную трудность, поскольку больщинство из них пренебрегает вкладом энтропийных составляющих, перечисленных в п.п. 1, 2 и 5. Возможно, однако, что потери энтропии ири растворении газообразных ионов по пот рядку величин соизмеримы с выигрышем энтропии при смешивании, и, следовательно, эти два фактора взаимно компенсируются, если пренебречь вкладом составляющих, ириведенных в п.п. 1 и 2. Большинство неэлектростатических взаимодействий, подобных, например, структурным эффектам, по-видимому, не вносят существенного вклада в свободную энергию и энтропию гидратации, но ими нельзя пренебрегать при рассмотрении таких свойств ионов, как энтропия и теплоемкость. [c.49]

Таким образом, вся совокупность изученных нами свойсте позволяет считать, что сфера действия рассматриваемых ионов на воду имеет сравнительно большой радиус. Вместе с тем внешнесферное действие ионов по всей видимости отнюдь не носит чисто электростатический характер, поскольку на всех рисунках, изображающих термодинамические характеристики взаимодействия гексагидратов с водой (рис. 12, 13, 14), заметны индивидуальные особенности каждого электролита. Правда, в случае энтальпии, свободной энергии и энтропии растворения кристаллогидратов в воде эти особенности могут быть приписаны различным характеристикам кристаллических веществ. Однако учет данного обстоятельства не приводит к стиранию различий. Это видно из рис. 15, где представлены энтальпия А// и свободная энергия ДО образования растворов из газообразных ионов MiHjO) и СЮГ и жидкой воды в зависимости от порядкового номера металла. Видно, что при всех концентрациях наибольший выигрыш ДЯ и ДС сопровождает образование растворов перхлората никеля. Еще убедительнее выступают различия между электролитами на форме кривых (Я —/yi)=r/(m,g.) и (Si —S ) = /(m,6)) (рис. 16, 17). [c.121]

Следует отмс пггь, что энтропии так же, как и энергии растворения газообразных ионов, не одинаковы у положительных и отрицательных ионов [29, 33]. Мы можем, например, сравнить К" и F , которые имеют почти одинаковые ионные радиусы. Величина L+ для принята равной 71,7 ккал, в то время как величина L для F равна 125,9 ккал. То. что F" обладает значительно большей теплотой растворения, можно объяснить более сильным влиянием F- на растворитель. Это подтверждается более отрицательным значением энтропии растворения F , указывающим на то, что последний сильнее ограничивает движение молекул воды, чем К. В случае 1 энтропия раствора мала, и порядок ее величины может быть найден на основании предположении [c.405]

Предметом настоящего сообщения является исследование взаимосвязи термодинамических характеристик растворения Gd lg со структурными изменениями воды под влиянием ионов и температуры. С этой целью нами были найдены полные термодинамические характеристики растворения, ионной сублимации Gd lg, гидратации стехиометрической смеси ионов Gd + и С1 энтропийные характеристики изменения состояния стехиометрической смеси газообразных ионов Gd + и С1 при переходе в раствор энтропийные характеристики структурных изменений воды при гидратации ионов Gd + и С1 изменения энтропии воды в области ближней и дальней гидратации ионов Gd + и С1 энтропийные характеристики структурных изменений воды в процессе растворения Gd lg энтропийные составляющие изменений изобарно-изотермического потенциала при гидратации ионов Gd " " и С1 энтропийные составляющие изменений изобарно-изотермического потенциала при растворении хлорида гадолиния. [c.45]

Ответ. При растворении кристаллического СаСОз, образовании газообразного СО2 и высвобождении гидратной воды из Н+(водн) энтропия возрастает. При гидратировании ионов Са + энтропия, наоборот, уменьшается, и возможно, что это происходит также при объединении ионов Н+ в молекулы воды. По-видимому, в результате всего этого должно происходить увеличение энтропии, так как эффекты растворения кристалла и образования газообразного СО2 будут оказывать преобладающее влияние. [c.58]