Гидратация дальняя

Гидратация ионов в общем проявляется в их действии на тепловое движение ближайших к иону молекул воды и на нх перемещение от одного партнера к другому (ближняя гидратация). Дальнейшее влияние иона главным образом состоит в поляризующем его действии на сравнительно более отдаленные от иона молекулы воды (дальняя гидратация). [c.191]

Метод Ван-Аркеля и де-Бура. Одним пз первых модельных методов расчета энергии гидратации был метод Ван-Аркеля и де-Бура (1928). Они предложили расчленит ) энергию гидратации на две компоненты, одна из которых соответствует энергии образования первого гидратного слоя, а другая — дальнейшему процессу гидратации. Энергию гидратации они рассчитывали при помощи цикла, приведенного иа рис. 2.2. [c.58]

При дальнейшей гидратации тетраме- Диаграмма плавкости [c.375]

Для дальнейшего повышения уровня безопасности производства этилового спирта большая весьма перспективная работа проводится соответствующими научно-исследовательскими и проектными организациями по усовершенствованию схемы процесса прямой гидратации этилена, улучшению условий труда и техники безопасности. Уже выпущены регламенты на проектирование установок единичной мощностью, в 2—3 раза превышающей существующие. [c.87]

Сильные электролиты. Уже в работах Д. И. Менделеева, содержащих критику гипотезы электролитической диссоциации, было установлено, что во многих случаях выводы этой гипотезы неприменимы к экспериментальным данным. Опытный материал показывал, в частности, что закон действия масс неприменим к диссоциации сильных электролитов. Дальнейшее изучение этого вопроса привело к разработке теории сильных электролитов, в основе которой лежит представление, что сильные электролиты не только в разбавленных растворах, но и в растворах значительной концентрации содержатся практически только в виде ионов. Это согласуется с рассмотренными нами в 156 представлениями о механизме образования растворов электролитов и о гидратации ионов в растворах. К тому же, при исследовании оптических и спектральных свойств таких растворов сильных электролитов не обнаружено существования в них недиссоциированных молекул в растворах же слабых электролитов недиссоциированные молекулы обнаруживаются. [c.392]

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт. Это первая стадия процесса получения глицерина. Дальнейшая переработка аллилового спирта включает либо стадию гидрохлорирования и гидролиза монохлоргидрина глицерина, либо эпоксидирование спирта в глицидол с последующей гидратацией его без выделения из реакционной массы. Аллиловый спирт может представить и самостоятельный технический интерес, поскольку его эфиры являются ценными мономерами для получения высокомолекулярных соединений. [c.96]

В башню сжигания поступает все коли ество перерабатываемого элементарного фосфора и необходимого воздуха, часть воды, необходимой для осуществления процесса и фосфорная кислота, получаемая в башне гидратации (рис. 44). Из башни уходит в последующие аппараты для дальнейшей переработки непоглощенный фосфорный ангидрид, газы и пары воды, а также продукционная фосфорная кислота. [c.353]

За последние тридцать лет гидратация олефинов в спирты, заключающаяся в присоединении воды по двойной связи, из лабораторного препаративного метода превратилась в промышленный процесс, осуществляемый, в огромных масштабах. В настоящее время гидратацией олефинов можна производить определенные алифатические спирты и продукты их дальнейшей переработки в больших количествах и весьма рентабельно. [c.431]

При этом необходимо, чтобы контакты, нарушенные смещением элементов структуры, восстанавливались в ходе дальнейшего твердения, По мере гидратации цемента число и прочность структурных связей возрастают, и способность цементного камня к этой своеобразной пластической деформации уменьшается. Поэтому молодая структура цементного камня способна воспринимать значительно большее расширение, чем структура зрелого цементного камня. [c.132]

При соприкосновении с водой поверхностные атомы твердого тела подвергаются воздействию силового поля молекул воды, которые благодаря своему малому размеру как бы внедряются в кристаллическую решетку твердого тела. Это взаимодействие, которое принято называть гидратацией, может быть настолько сильным, что ослабленные связи атома металла со своими внешними (валентными) электронами нарушаются и атом металла получает возможность покинуть узел кристаллической решетки и перейти в воду. Так образуется ион-атом, несущий положительный заряд. Перешедший в раствор ион-атом гидратируется, т. е. окружается ориентирующимися вокруг него молекулами воды. При этом оставшиеся в металле электроны являются носителями отрицательного заряда. Таким образом,у поверхности металла образуется двойной электрический слой, характеризующийся разностью (скачком) потенциалов между поверхностью металла и слоем раствора, прилегающим к поверхности металла. При достижении определенной величины скачка потенциала дальнейший переход ион-атомов металла в раствор прекращается. Очевидно, что способность металла отдавать в раствор свои ион-ато-мы под воздействием силового поля молекул воды определяет различную величину скачка потенциалов в двойном электрическом слое. [c.29]

Весьма вероятно, что сперва происходит гидратация ацетилена в уксусный альдегид, который и подвергается дальнейшим превращениям [c.519]

Бокрис различает первичную и вторичную сольватацию. Первичная сольватация состоит в прочном связывании ионов молекул растворителя. Эти связанные молекулы совершают броуновское движение вместе с ионом, как целое. Вторичная сольватация представляет электростатическое взаимодействие молекул растворителя с первично сольватированным ионом. Самойлов ввел термины ближняя и дальняя гидратация, смысл которых близок к терминам первичная и вторичная сольватация. [c.137]

Все методы разделения, которые были предложены до сих пор, имеют свои недостатки, и к ним нужно относится критически. В свое время было предложено делить теплоту гидратации КС1 поровну. Это предложение основывалось на том, что ионы калия и хлора имеют изоэлектронные оболочки. Если от калия отделить один электрон и присоединить его к хлору, то у каждого иона будет по 18 электронов. В дальнейшем этот прием был подвергнут критике на том основании, что, хотя оболочки этих ионов изоэлектронны, радиус иона калия меньше радиуса иона хлора. [c.157]

Метод разделения Фервея в основном сходен с рассмотренным методом. Разности теплот гидратации LiF и остальных галогенидов лития и разности между LiF и остальными фторидами щелочных металлов откладывались как функции 1/г, а полученные значения экстраполировались на 1/г = 0. Такая экстраполяция означает, что АН = к (1/г). Отрезки, отсекаемые на оси при 1/г = О, равны (120 ккал/моль) 501-10 Дж/моль для катионов и (118 ккал/моль) 493-10 Дж/моль для анионов. Таким образом, теплоты гидратации F и Li примерно равны. Однако в дальнейшем Фервей принял без обоснования теплоту гидратации (120 ккал/моль) 501-10 Дж/моль для Li" " и 132 ккал/моль для F". [c.157]

В свое время автор объяснил нелинейную зависимость для кислот величин Ig и Eq от 1/е особым характером взаимодействия протона с растворителями. Эти особенности заключаются в том, что сольватация протонов происходит в две стадии. В первой стадии образуется ион гидроксония + - - HjO НзО , а затем происходит его дальнейшая гидратация [c.195]

Глиноземистый цемент применяют при аварийных работах, для тампонирования трещин, иногда при зимних работах. Глиноземистый цемент широко используется в смеси с шамотом, хромовой рудой, магнезитом для изготовления жаростойкого и жароупорного. бетона. Под действием теплоты, как уже указывалось, прочность изделий из глиноземистого цемента уменьшается. Однако при 700—900° С начинаются реакции в твердом состоянии между продуктами гидратации глиноземистого цемента и мелким заполнителем жаростойкого или жароупорного бетона при этом прочность восстанавливается и даже возрастает по мере дальнейшего повышения температуры. [c.196]

Однако теория Аррениуса не учитывала всей сложности явлений в растворах. В частности, она рассматривала иоиы как свободные, независимые от молекул растворителя частицы. Теории Аррениуса противостояла химическая, или гидратная, теория растворов Менделеева, в основе которой лежало представление о взаимодействии растворенного 6еш,ества с растворителем. В преодолении кажущегося противоречия обеих теорий большая заслуга принадлежит русскому ученому И. А. Каблукову , впервые высказавшему предположение о гидратации ионов. Развитие этой идеи привело в дальнейшем к объединению теорий Аррениуса и Менделеева. [c.234]

Углеводороды ряда бензола при действии хлористого хромила ОгОаСЬ дают соединения, дальнейшей гидратацией превращающиеся в ароматические альдегиды и кетоны. [c.40]

Явление гидратации (и общем случае, сольватации) заключается в том, что ионы растворенного вещества окружены растворителем и движутся с некоторой его частью, вступающей с ним во взаимодействие. Различают первичную (ближнюю) и вторичную (дальнюю) гидратации. Первичная гидратация заключается в прочном связывании ионов молекул воды, вплоть до образования донорно-акцепторных связей. Вторичная— представляет собой электростатическое взаимодействие молекул поды с первично гидратированными ионами. Энергетический эффект гидратации довольно значителен и составляет примерно 300— 4000 кДж/моль. Значения теплот ЛЯ и координационных чисел п гидратации отдельных ионов при бесконечном разбавления и 25°С приведены ниже [c.202]

Борный ангидрид гигроскопичен. При взаимодействий с водой Вначале образуются различные метаборные кислоты (ИВОг) -Дальнейшее оводнение приводит к образованию ортоборной кислоты НзВОз (ее часто называют просто борной кислотой). Упрощенно гидратацию В2О3 можно представить схемой [c.331]

Представим себе, что пластинка какого-нибудь металла, например железа, опущена в воду. Ионы железа в результате действия сильно полярных молекул воды, отрываясь от металла, начинают переходить в слой воды, прилегающий к поверхности пластинки. Возникающее вследствие этого электростатическое притяжение между ионами, переиледшими в раствор, и противоположно заряженной пластинкой металла препятствует дальнейшему течению этого процесса, и в системе устанавливается равновесие. Возникает некоторая разность потенциалов между металлом и окружающей водной средой. В соответствии с неодинаковой способностью различных металлов к выделению ионов в окружающую среду и неодинаковой способностью их к гидратации равновесие это отвечает различной разности потенциалов и соответственно разной концентрации ионов в растворе. Положение равновесия зависит в первую очередь от соотношения между количеством энергии, необходимчй для отрыва иона от металла работа выхода иона), и количеством энергии, выделяющейся при гидратации иона. [c.415]

Еще не все удалось выяснить О механизме этого защитного действия. От коррозии водой такие пленки могут защищать вследствие нерастворимости в воде самих окислов (.A.I2O3) или продуктов их гидратации Mg(0H)2. Повышение стойкости к коррозии кислотами связано с более сложными соотношениями и требует дальнейшего выяснения. [c.458]

TOB. Из уравнений видно, ito увеличению выхода МБД должны способствовать уменьшение концентрации СН О и увеличение молярного отношения. Однако дальнейшее разбавление как водой, так и олефином нежелательно ввиду неправомерных потерь олефина (гидратация в третбутиловый спирт) и снижения производительности в целом. Поэтому во П серии опытов было решено закрепить эти параметры в условиях лучшего опыта 1-й серии (№ 13). Кроме того, поскольку практический интерес представляет использование промышленной фракции, а не искусственно концентрированного изобутилена, оптимизация была проведена для фракции. Состав фракции по данным ГЖХ анализа приводится в табл. 2. [c.140]

Тонко раздробленные пигменты также мигрируют к границе раздела масло — вода и образуют защитный слой вокруг капель. Все водные окислы (напрпмер, гидратированные формы пятиокиси ванадия, окиси железа и алюминия) поверхностно активны. Поэтому, помимо некоторого увеличения вязкости свежеприготовленной эмульсии, происходящего в процессе их применения, может наблюдаться дальнейший ее рост во время хранения, вызванный прогрессирующей гидратацией окислов. В конце концов, вокруг каждой капли образуется слой геля. Примером могут служить концентрированные эмульсии В/М, в которых окись алюминия (глинозем) размешана в водной фазе (Шерман, 1955с). Когда к водной фазе добавляют пропиленгликоль до концентрации 20%, эти изменения замедляются в зависимости от концентрации пропиленгликоля. При более высоких концентрациях пропиленгликоля образование слоя геля полностью подавляется. Другие полиспирты оказывают тот же эффект. [c.298]

При дальнейшей гидратации теграметафосфорнаи кислота превращается в тетра-полифосфорную кислоту [c.212]

Для объяснения дальнейшей конденсации этих простых продуктов в высокомолекулярные полимеры предложено несколько механизмов или схем. Вероятнее всего процесс идет по следующим стадиям 1) образование диметилолмочевины, 2) переход ее после де гидратации в диметиленмочевину, 3) поликонденсация диметилен-мочевины в трехмерный полимер [c.500]

Самый старый метод получения тссусной кислоты - ферментативное окисление этанола в винный уксус. В дальнейшем были разработаны синтетические методы, основанные на окислении ацетальдеги-да. Основные промьпиленные методы по.тучения ацетальдегида (и уксусной кислоты) - окисленне этанола, этилена, б /таиа, гидратация ацетилена и карбонилирование метанола [c.99]

На первый взгляд кажется, что формула (IV.48) находится в противоречии с данными табл. IV.2. Так, например, при увеличении радиуса иона при переходе от катиона Li+ к катиону Rb+ подвижность не падает, а возрастает. Однако противоречие это лишь кажущееся, поскольку радиусы ионов в растворе вследствие гидратации ионов отличаются от кристаллографических. Чем меньше кристаллографический радиус, тем более сильное поле создает ион и тем в большей степени он гидратирован. Поэтому радиус гидратированного иона Li+ больше, чем радиус гидратированного иона Na +, и т. д. Однако если собственный размер иона возрастает настолько, что прочная гидратная оболочка вокруг него уже не удерживается, то при дальнейшем увеличении кристаллографического радиуса следует ожидать уменьшения подвижности. Эта закономерность и наблюдается для катионов (при переходе от s+ к [(СНз)4М]+) и для анионов (при переходе от Вг к I и далее к H3 OO ). В ряду катионов и анионов размеры ионов Rb+, s+, Вг и I являются как бы критическими при меньших собственных размерах ионов они мер становится больше, а меньше с другой стороны, при образуют прочную гидратную оболочку и их окончательный раз-ббльших собственных размерах ионов они гидратированы и ХР падает из-за увеличения собственного радиуса иона. Таким образом, ионы Rb+, s+, Br и обладают максимальной подвижностью. Для всех ионрв, за исключением Н3О+ и ОН", величины %i пои 25 °С не превышают 0,008 См-м /г-экв. [c.76]

Уравнение (11,41) дает совпадение для одно-одновалентных электролитов до 0,1 — 0,3 н. растворов. Однако это уравнение, как, впрочем, и предыдущие, не может объяснить дальнейшего возрастания коэффициентов активности с ростом концентрации. Это явление находит свое объяснение во все возрастающем с концентрацией влпянип гидратации ионов и будет нами рассмотрено в гл. IV. [c.84]

Величина диэлектрической проницаемости рассматривается как переменная функция напряженности электрического поля согласно теориям Дебая — Хюккеля, Онзагера и др. Микулин считает, что сопоставление теоретических термодинамических функций с экснериментальными величинами допустимо лишь для водных растворов таких электролитов, ионы которых не образуют жидких гидратов определенного состава. Б качестве такого электролита Микулин выбрал АгКОд и получил для этой солп в соответствии с развитой им теорией линейную зависимость изобарного потенциала от концентрации (е). Пример, выбранный Микулиным для подтверждения теории, не совсем удачный, так как AgNOз является слабой солью, диссоциация которой подчиняется закону действия мас чем п объясняется линейная зависимость между термодинамическими функциями ж Vс. В дальнейших работах Микулин учитывает влияние гидратации ионов на зависимость термодинамических функций от концентраций. [c.86]

Первый случай соответствует связыванию близлежащих молекул воды во втором случае молекулы воды вокруг иона становятся более подвин ными. Последнее явление и названо Самойловым отрицательной гидратацией. Он считает, что представления об обмене в гидратной оболочке не противоречат тому факту, что гидратация ионов всегда сопровождается выделением большого количества энергии. По его мнению, большой эффект соответствует дальнейшей гидратации иона, хотя, как будет показано ниже, почти 70% энергии выделяется при гидратации за счет ион-дипольного взаимодействия. Самойлов считает, что установление отрицательной гидратации приводит к пебходимости отказаться от представлений о связывании молекул воды ионами. Он подчеркивает, что обмен молекул воды зависит не от полной гидратации, составляющей десятки килокалорий на моль воды, и полной энергии взаимодействия молекул воды со, также имеющей порядок (10 ккал/моль) 4186 10 Дж/моль, а изменения энергии на малых расстояниях Акя Аса, имеющих порядок (1 ккал/моль) 418 10 Дж/моль. За счет более быстрого падения энергии взаимодействия молекул при Я > со может иметь место соотношение Ак < Ао). Основываясь на развитых представлениях, Самойлов объясняет увеличение активности воды в растворах солей, ионы которых имеют отрицательную гидратацию, и рассматривает связь подвижности ионов с коэффициентами самодиффузии. [c.151]

Подтверждением правильности его предноложения является полученное в результате расчетов равенство теплот гидратации ионов К" и С1 и ионов 1МН и С1 , имеющих одинаковые кан ущиеся ионные объемы. В дальнейшем этот же прием разделения, но на других основаниях был принят А. Ф. Капустинским и С. И. Дракиным. [c.158]

В дальнейшем было сделано много попыток уточнить методы расчета теплот и энергий гидратации. Первое уточнение принадлежит Уэббу, который пытался учесть дополнительные обстоятельства, не учтенные Борном. Он представил, что диэлектрическая проницаемость вокруг иона не остается величиной постоянной, что она изменяется в поле иона и в связи с этим величина и с имеет другое значение. [c.171]

Первый член показывает взаимодействие между ионом и диполем воды, второй показывает изменение энергии иона в связи с переходом его из вакуума в среду с определенной диэлектрической проницаемостью. Третий член в уравнении Бернала и Фаулера определяется энергией дезориентации молекул воды в связи с появлением в растворе ионов, т. е. энергией перестройки структуры воды из решетки типа кварца в тетраэдрическую решетку. Эта величина обозначается i/ . Таким образом, величина энергии гидратации в первом приближении определяется тремя величинами энергией взаимодействия между молекулами воды и ионом, энергией переноса иона (эта величина всегда имеет положительный знак, так как 1/е меньше единицы) и энергией дезориентации молекул воды U . В результате выражение Бернала и Фаулера существенпо отличается от выражения Борна наличием членов,-учитывающих взаимодействие между диполем и ионом. Все дальнейшие исследователи считали эти величины главными в выражении для сольватации. [c.173]

Таким образом, гидратацию можно разделить на первичную — взаимодействие иона с ближайшими молекулами воды — и вторичную— вза1 модействие с более дальними молекулами НзО. [c.282]

Начало такому рассмотрению сольватации было положено в уже упоминавшейся работе Бернала и Фаулера (см. стр. 279), которые обратили внимание на тот факт, что энергии гидратации катионов близки по величине к сумме энергий ионизации 2/, отвечающих превращению нейтрального атома в соответствующий ион. В связи с этим Бернал н Фаулер предположили, что взаимодействие МОНОВ с растворителем состоит в основном в нозвращепии иону недостающих (до образования нейтральной частицы) электронов. В дальнейшем такой подход был развит В. А. Михайловым и С. И. Дракиным, разработавшими метод расчета энергий и энтропий гидратации, дающий величины, хорошо согласующиеся с экспериментальными данными. [c.283]

Этот тип упаковки дает в результате гексагональные кольца молекул НаО, которые подобны гексагональным кольцам кислородов в вершинах 8102-тетраэдров (рис. 37, а, Ь, с, й, е, /). Укладка в такой конфигурации будет Рыхлой—на элементарную ячейку слоя приходится только 4 молекулы воды для отдельного слоя молекул воды увеличение меж-плоскостного расстояния составляет 1,78 А. При высоких состояниях гидратации молекулы НзО в монтмориллоните и вермикулите имеют тенденцию образовывать гексагональные кольца, которые подобны гексагональным кольцам кислородов в основаниях связанных SiO. -тетраэдров (рис. 37 1, 2, 3, 4, 5, 6). В этой конфигурации укладка более плотная. На элементарную ячейку каждого слоя молекул приходится 6 молекул водьь Увеличение высоты для отдельного слоя воды составляет уже 2,76 А, так как молекулы воды непосредственно накладываются на атомы кислорода. При более высоких степенях гидратации молекулы воды занимают даже центры гексагональных колец воды и гексагональных колец поверхностных кислородов, которые не заняты обменными катионами. Последние лишь воздействуют на меж-слоевые силы притяжения и таким образом регулируют организацию одного или двух молекулярных слоев воды при низких относительных давлениях и дальнейшее их возрастание при повышении р/рз. [c.101]