Энтропия полная

Самопроизвольный процесс сопровождается снижением энтальпии и возрастанием энтропии, т. е. уменьшением полной энергии системы и увеличением ее неупорядоченности. [c.38]

Какой вклад вносят изменения энтальпии и энтропии в полное изменение свободной энергии, происходящее при постоянной температуре [c.85]

Так как по третьему закону термодинамики энтропия любого химически и физически чистого кристаллического вещества, находящегося в полном внутреннем равновесии, при абсолютном нуле равна нулю, что вполне доказано экспериментально для большинства исследованных неорганических и органических соединений (подробности см. в главе III), то легко показать, что уравнение (49) может быть переписано в следующем виде [c.103]

Второй член As определяется при постоянной температуре Т и зависит только от давления. Полное выражение для энтропии принимает вид [c.11]

Таким образом, из выражения (И,52) видно, что алгебраическая сумма переходит в интеграл, взятый по замкнутому контуру. Поскольку этот интеграл от некоторой функции равняется нулю, то подынтегральное выражение представляет собой полный дифференциал этой функции, а сама функция — функцию состояния системы. Эта функция получила название энтропия . Следовательно, для всех обратимых процессов можно записать [c.74]

Выделение или поглощение тепла в процессе химического превращения продолжается до тех пор, пока существует отклонение химической системы от равновесия, которое характеризуется нулевым производством энтропии. Полная диаграмма химической системы должна топологически отражать связь производства энтропии с необратимыми процессами собственно химических превращений и тепловыделений (теплопоглощений). Зависимость теплового эффекта реакции АН от степени ее удаления от равновесия В характеризуется соотношением [c.137]

Можно рассматривать поверхностное сгущение энтропии полной энергии 1/1, теплоемкости С", и любого другого свойства системы. [c.293]

Если для процессов (47,6) и (47, с) известны условные распределения (п) и Р " (п), то эта информация может быть использована в качестве ограничения при минимизации дефицита энтропии полного двухканального процесса, вероятности которого представляются в виде [c.79]

Нам остается рассмотреть, как учитывается в квазиклассических уравнениях энтропии полное возбуждение всех или некоторых главных) колебаний атомных ядер. Только что рассмотренное выражение, к которому приводит [c.175]

В термодина.мике [8] показано, что температура Т является интегрирующим делителем элементарного количества теплоты dq, которое зависит от характера процесса и не является полным дифференциалом. В результате определяется полный дифференциал энтропии ds dq/T, являющейся функцией состояния. Это дает возможность записать уравнение первого закона тер.модинамики в виде [c.114]

В математике существует следующая теорема Если интеграл, взятый по замкнутому контуру, равен нулю, то имеется такая функция от переменных интегрирования, полный дифференциал которой равен подынтегральной величине . Таким образом, имеется такая функция состояния 5 (энтропия), полный дифференциал которой [c.115]

Определение абсолютного значения энтропии можно произвести и другими методами. Один из них, например, основан на использовании спектральных данных и данных о строении молекул. При этом совершенно не используются допущения, принятые при термохимическом определении энтропии. Полное согласие между результатами определения энтропии этими двумя методами указывает на надежность обоих методов и, в частности, на справедливость постулата Планка. [c.147]

Полная квантовомеханическая теория и теория переходного состояния, таким образом, дают возможность выразить стерический фактор через некоторые вполне определенные величины. Каждая из частиц АиВ имеет три степени свободы поступательного движения, вращательные и колебательные степени свободы, которые зависят от сложности частиц. При образовании комплекса АВ общее число степеней свободы остается неизменным, но они распределяются по-иному, так как комплекс имеет только три степени свободы поступательного движения и максимум три вращательные степени свободы. Таким образом, при образовании комплекса по крайней мере три степени свободы поступательного движения и, возможно, три степени свободы вращательного движения преобразуются в степени свободы колебательного движения. Это дает значительную потерю степеней свободы комплекса (а следовательно, и энтропии), поскольку вращательное движение более ограничено, чем свободное поступательное движение, а колебательное — более ограничено, чем первое и второе. [c.250]

Соотношение между изменением энтропии активации и изменением стандартной энтропии полной реакции [c.447]

Здесь первый член правой части равен нулю, что следует из условия теплового равновесия (9-8). Однако условием полного равновесия является требование, чтобы при возможном перемещении dV приращение энтропии было равно нулю [c.126]

Задача вычисления значений энергии, теплоемкостей, энтропии и т. д. сводится по существу к вычислению суммы по состояниям. Экспонент в выражении для Q включает в себя сумму по всем видам молекулярной энергии — поступательной, электронной, колебательной и вращательной. Принимая, что каждая их этих форм энергии не зависит от других, полную сумму по состояниям можно представить в виде произведения сумм по состояниям соответствующих энергий каждого типа [c.308]

Минимальная работа полного разделения смеси идеальных газО В пропорциональна энтропии смешения [c.231]

Подставив значение I из уравнения (IV, 28) в уравнение (III, 18), получим для полного дифференциала энтропии одного моля газа [c.131]

Величины энтропии для некоторых одноатомных (полная) и двуатомных (поступательная составляющая) газов, вычисленные по уравнению (X, 33), приведены ниже для сравнения приводятся величины, найденные из теплоемкостей [c.337]

Будем называть величину [УМ полной поверхностной энергией слоя, величину 5 —поверхностной энтропией слоя и величины гг ...—величинами избытков компонентов ... в слое. [c.462]

Последнее уравнение трактует минимальную работу полного разделения как разность изобарно-изотермических потенциалов смеси и продуктов разделения. Эта величина отрицательна,что соответствует затратам работы извне. Уравнения (7.7) —(7.9) для практических расчетов целесообразно преобразовать, используя известные соотношения для изменения энтропии в изотермическом процессе и уравнения для химического потенциала (2.2) и (3.2). Тогда получим для смеси идеальных газов [c.232]

Если объединить больцмановские представления об энтропии с законами термодинамики, мы придем к одному из наиболее важных принципов науки при всяком реальном, самопроизвольном процессе, включая химические реакции, неупорядоченность Вселенной обязательно возрастает. В любой изолированной системе, в которой полная энергия не может изменяться, самопроизвольной является реакция, при которой происходит возрастание энтропии (и неупорядоченности). Без постороннего вмешательства невозможен ни один процесс, результатом которого является повышение порядка, т.е. уменьшение энтропии. Поставляя в систему достаточную энергию, можно заставить протекать реакцию, даже если в результате нее происходит уменьшение энтропии. Но если не поставлять достаточной энергии, реакция, приводящая к повышению упорядоченности, никогда не произойдет. [c.57]

Нетрудно показать, что для реакций, протекающих при постоянном давлении и те шературе, самопроизвольным является всякий процесс, в результате которого происходит уменьшение свободной энергии. Рассмотрим полную свободную энергию, G, системы веществ в реакционном сосуде изменение свободной энергии этой системы в результате химической реакции связано с изменениями энтальпии и энтропии соотношением [c.68]

Из (1.29) следует, что для энтальпии своими переменными будут энтропия и давление. Энтальпия — функция состояния, и ее дифференциал dH полный. Дифференци- [c.27]

Пуассоновская вероятность для адсорбционных катализаторов, т. е. вероятность выборки отдельного п-атомного ансамбля из всей совокупности, определяет энтропию информации только таких ансамблей. Чтобы получить полную энтропию информации для всех существуюш их в слое п-атомных групп, входящих также и в более крупные ансамбли, необходимо просуммировать энтропию информации всех сортов этих групп. Теория дает следующее выражение для оценки вероятности образования п-атомного ансамбля в максимуме активности, т. е. при V = п [c.104]

Таблица 2.3. Соотношения между информацией активных центров (Л ) в полной энтропией системы

Анализ соотношений между информацией активных центров Я и полной энтропией информации системы (см. табл. 2.3) позволяет сделать важные выводы. Величины энтропии информации данного центра адсорбционных и кристаллических катализаторов близки (ср. строки 2 и 5), но доля полезной информации (строки [c.105]

Для систем, удаленных от равновесия, полное производство энтропии определяется соотношением (1.9). Скорость изменения производства энтропии можно разделить на две части [c.28]

К. п. д. экстракции можно рассматривать как равнодействующий к. п. д. трех процессов перемешивания, отстаивания и массопередачи. К. п. д.—степень перемешивания двух жидкостей определяется как среднее из их концентраций, измеренных в разных точках системы предложен также метод определения эффекта перемешивания с помощью единиц Томпсона или времени и мощности полного перемешивания [41, 70, 811, наконец, предложено определение степени перемешивания как отношения прироста энтропии между начальным состоянием и состоянием после перемешивания к приросту энтропии между начальным состоянием и состоянием полного перемешивания (после бесконечно долгого времени) [28]. Несмотря [c.256]

Тот факт, что очень точные экспериментальные результаты показывают изменение йХпк/й /Т) с температурой, свидетельствует о том, что такая компенсация хотя и является обычной, но недостаточно полная. Необходимо заметить, что в соответствии с уравнением (IV.4.4) изменение энтропии активации 8 с температурой не будет оказывать влияния на температурную зависимость константы скорости к, так что экспериментально можно определить лишь величины 77 и А . Лишь приняв определенные теоретические предположения, можно определить V и 1 в отдельности. Кроме того, только если величина 3 1л v/д7 = (l/v) (ду/дТ) мала по сравнению с Н /ЯТ , то можно приравнять величину Я и экспериментально определенную величину Е. Фактически же из уравнения (IV.4.4) видно, что [c.71]

Диссоциация была изучена фотометрически по увеличению коицеитрации N63 при прохождении адиабатической ударной волны через смесь N204 в газе-носителе N3. Данный метод, как признают, является неточным, и в этой системе энергию активации (а следовательно, и частотный фактор) трудно измерить, но, по-видимому, можно ие сомневаться в том, что частотный фактор превышает величину сек 1. Эта реакция Показывает типичную зависимость от давления. Энтропия активации составляет около 10 кал моль-град, И это легко объяснить, если сопоставить указанную величину с полным изменением энтропии в реакции, составляющим около 45 кал моль -град (стандартные условия 25° С, давление 1 атм). Стандартное изменение энтропии, обусловленное поступательным движением, равно 32,4 кал моль-град, и на долю изменения, обусловлеи-ного вращением и колебанием, остается 12,6 кал моль-град. Последняя величина сопоставима с величиной энтропии активации 10 кал моль-град. Это указывает на то, что переходный комплекс подобен скорее свободно связанным молекулам N02, нежели молекуле N204. [c.232]

Условная энтропия dSy dq/Ty = dql(zT) будет полным дифференциалом только в том случае, если условная температура будет интегрирующим делителем дифференциала dq. В работах [8, 46] показано, что для этого необходимо, чтобы коэффициент сжимаемости зависел только от энтропии z = f (s) иными словами, вдоль каждой линии 5. = onst должно будет выдерживаться условие Z = onst. Реальный газ, обладающий этими свойствами, В. Траупель называет тдеальным паром- . В идеальном паре внутренняя энергия и энтальпия являются функциями только условной температуры. Значит, условная температура является для него таким же термическим параметром, как термодинамическая температура для идеального газа. Это позволяет вести все расчеты в такой же форме, как и для идеального газа. Однако свойства реальных рабочих веществ в действительности отличаются от свойств идеального пара. Наиболее сильно это проявляется в тех случаях, когда сжатие происходит в области слабо перегретого пара в непосредственной близости от линии насыщения. Тем не менее и здесь разные вещества ведут себя неодинаково. [c.115]

Условная температура является интегрирующим делителем ди( х11еренциала количества теплоты, что позволяет считать величину dSy полным дифференциалом, а условную энтропию — функцией состояния Sy / (/7, Т) = f (v, Т). [c.116]

Уравнения (HI, 18) и (111, 18a) являются полными дифференциалами энтропии как функции переменных V, Т или р, Т, Коэффициенты этих уравнений—ч астные производные энтропии по соответствующим переменным. [c.91]

Полное изменение энтропии при неравновесном процессе 5 еравн. равно сумме изменения энтропии системы [c.112]

И оказывается линейной функцией логарифма молекулярного веса. Уравнение (X, 33) дает полную энтропию одноатомных газов и поступательную составляющую энтропии всех газов оно называется уравнением Закура—Тетроде. Для остальных форм движения расчет должен проводиться по уравнению (X, 23) полученное значение складывается со значением, вычисленным по уравнению (X, 33), так как общие члены / 1пуУдН- 1пС(, уже учтены в этом уравнении. [c.337]

Ниже приводятся суммы 25=5пост.+- вр.+ кол. Д я некоторых двухатомных газов при 298 °К и полные величины энтропии терм.. вычисленные из термических данных [c.339]

Таким образом, специфика конкретного сложного химического процесса существенно зависит от величины его скорости. Подчиняясь законам сохранения энергии и возрастания энтропии в целом (потенциальность в большом), локально реакция может быть свободной от ограничений второго начала (псевдопотенциальность в малом). Следующая механическая аналогия, заимствованная из [11, очень хорошо отражает существо и принципиальные закономерности сложного нелинейного неравновесного химического процесса. Представим себе поток воды, стекающий с некоторого озера, расположенного на вершине холма. Даже точное и полное знание рельефа склонов не позволяет однозначно найти характеристики стоков. В каждой точке рельефа течение определяется не только локальными особенностями рельефа, но и предысторией процесса (т. е. рельефом в целом). Наличие поперечных перетоков (нелинейные связи), возможность течения воды по направлениям, обеспечивающим локально более высокую скорость, но менее благоприятных в целом (маршруты реакции), и т. д. и т. п. — все это проявления локальной псевдопотенциальности, не позволяющие описать процесс однозначно. Ясно, что с ростом скорости потока (зависящей в числе прочего и от массы воды в озере) эти трудности усугубляются (высокая неравновесность), с падением же скорости (малая масса воды в озере, пологий рельеф) процесс приближается к равновесному, и его особенности могут быть учтены все более и более строго (в том числе и в рамках линейного приближения). [c.103]

Второй частный случай, вытекающий из уравнения (4.1),— это случай, когда изменение энтальпии при образовании раствора имеет небольшую численную величину, т. е. МфО, а изменение энтропии соответствует закономерности (4.2). Уравнение для определения теплоты смешения было выведено Дж, Гильдебрандом иСкэтчардом на основе экспериментальных данных Дж. Ван-Лоара. При выводе уравнения учитывалось, что суммарная потенциальная энергия двух молекул зависит от расстояния между ними, а их межмолекулярное взаимодействие обусловлено исключительно дисперсионными силами. Дж. Гильдебранд считал, что не только размеры молекул обеспечивают аддитивность разноименных молекул в растворе. Для полной аддитивности необходимо дополнительно учитывать мольные объемы разноименных молекул [c.215]