Трифторид азота структура

Азот образует трифторид NF3, но молекула NF5 не существует. Однако для фосфора известны оба аналогичных соединения, PF3 и PF5. Запишите льюисовы структуры для NF3, PF3 и PF5. Попробуйте объяснить, почему молекула PF5 устойчива, а молекула NF5 неустойчива. На основании этого предскажите, какая из следующих молекул не существует OFj, OF4, OFg, SFj, SF4, SFg. Запишите льюисовы структуры и дайте пояснения, отвечающие вашему предположению. [c.505]

Рис. 4. Структура и ИК-спектр трифторида азота, снятый при 100 мм рт. ст. (I) и 5 мм рт. ст. (2).

Трифторид азота — бесцветный токсичный газ, молекулы которого обладают пирамидальным строением. У основания пирамиды дислоцированы атомы фтора, а вершина занята атомом азота с неподеленной парой электронов. В целом структура NFз такая же, как у аммиака, если считать, что атом азота находится в центре тетраэдра, а четвертая вершина его занята неподеленной парой электронов. К различным химическим реагентам и к нагреванию ЫРз весьма устойчив. Разлагается лишь водяным паром при одновременном воздействии электрической искры [c.266]

Однако фторирующее действие трифторида азота специфично. В разделе о структуре молекулы трифторида азота сообщалось, что в отличие от большинства неорганических веществ энергия диссоциации первой связи N—F (56 ккал моль) меньше энергии диссоциации двух других связей (70 ккал1моль). Это приводит к тому, что в трифториде азота фторирует преимущественно один атом фтора, а группа InFj превращается в тетрафторгидразин. Понятно, что, поскольку связь N—F является окислительной, такое превращение трифторида азота не может быть единственным. В жестких условиях фторировать могут также второй и третий атомы фтора. [c.78]

Кинетика и механизм реакции Кольбарна и Кеннеди, несмотря на большое ее значение в химии фторидов азота, не изучены. Очевидно, что селективное отщепление только одного атома фтора от трифторида азота определяется структурой молекулы трифторида азота, для которой энергия диссоциации первого атома фтора меньше (56 ккал/моль) энергии диссоциации двух других атомов (см. гл. 2). Этим объясняется преимущественное направление конерсии в сторону тетрафторгидразина. Однако отрыв двух атомов фтора с образованием дифтордиазинов и трех атомов — с образованием азота также имеет место. Поэтому в продуктах реакции всегда содержится азот. Термически менее стабильные дифтордиазины, обладающие к тому же большей химической активностью по сравнению с тетрафторгидразином и трифторидом азота, разлагаются до азота. При более низких срёднегазовых температурах, например в условиях конверсии в электрическом разряде, дифтордиазины составляют основные продукты реакции наряду с тетрафторгидразином. [c.178]

К настоящему времени больше всего сведений имеется по спектрам и стрз ктуре трифторида азота. NFз имеет форму правильной треугольной пирамиды с атомом азота в вершине [1—3]. В соответствии с такой структурой молекула КРд относится к точечной группе Сд . Четыре основные частоты колебания, две из которых (уд и V4) — дважды вырожденные, активны как в спектре комбинационного рассеяния, так и в инфракрасном спектре поглощения. [c.101]

Были изучены некоторые структурные характеристики молекулы трифторида азота. Непрямые электро1юграфические исследования указывают, что межатомное расстояние N—F составляет 1,37 A, а угол F—N—F равен 102,5° [4]. Спектр поглощения в инфракрасной области с максимумами, соответствующими 505, 908 и 1 004 смГ , был интерпретирован при условии,, что молекула NFg представляет собой плоскую пирамиду с углом между" связями больше 110°, межатомным расстоянием N—F 1,45 А и константой колебания связи N—F, равной 410 dunj M [2]. Ни одна из этих моделей не может объяснить очень низкой диэлектрической постоянной трифторида азота, равной 1,001275 при 760 мм, которая практически не отличается от диэлектрической постоянной четырехфтористого углерода (1,001250), имеющего структуру симметричного тетраэдра [233]. Измерения показателя пре-, ломления при 25° и 760 мм для равных длин волн в интервале между 4 300 и 6 500 к показывают, что значение электронной поляризации для NF лежит между соответствующими значениями для тетраэдрической молекулы F4 и плоской молекулы BF3, а значение атомной поляризации для NFg— ниже соответствующих значений для каждого из этих соединений [234J. Температура кипения NFg (—129°) ниже температуры кипения F4 (—128°) и BFg (—100°), что также свидетельствует о низкой полярности NFg. Иа сказанного следует, что это интересное соединение нуждается в дальнейших исследованиях. [c.78]

Особенно интересные примеры донорно-акцепторных комплексов были обнаружены при исследовании взаимодействия карбонильных и ацильных групп с льюисовскими кислотами и другими акцепторами.Взаимодействия амидов и других карбонильных соединений с протоном, льюисовскими кислотами типа трифторида бора и х.торида алюминия и переносящими заряд акцепторами типа иода или брома в общем происходят путем подачи неподе-ленной пары карбонильного кислорода к акцептору. Это приводит к удлинению связи >-С О и укорочению связи с расположенным рядом электронодонорным атомом азота в амиде, а также к увеличению чувствительности карбонильной группы к нуклеофи.гьной атаке. Удлинение связи >>С =0 проявляется в понижении на 43 см частоты валентных колебаний карбонильной группы N, N-диметилацетамида в его комплексе с иодом [231. Подобные комплексы, как правило, неустойчивы и имеют константы устойчивости порядка нескольких единиц так, константы равновесия образования комплексов N,N-димeтилбeизaмидa с иодом в четыреххлористом углероде составляют приблизительно 4 л/моль [241. Эти комплексы проявляют ожидаемое увеличение устойчивости при введении электронодонорных заместите.тей величина р для образования комплексов иода с замещенными М,М-диметил-бензамидами равна —0,7 [24], а комплексы с амидами более устойчивы, чем с простыми карбонильными соединениями типа ацетона, в которых подача электронов от рядом расположенных атомов к карбонильной группе происходит в гораздо мепьшей степепи. Структура одного из представителей этой группы — колшлекса брома с ацетоном в твердом состоянии — была установлена рентгенографически, и было обнаружено, что она представляет собой зигзагообразную сетку Vni, в которой каждый карбонильный кислород связан с двумя молекулами брома [25] [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология