Ацетали ароматического ряда

В последние годы все большее внимание привлекает эффект мицеллярного катализа [28] — ускорение или замедление органических реакций в результате солюбилизации реагентов (Или одного из них) мицеллами коллоидного ПАВ. Таковы, например, реакции гидролиза и сольволиза сложных эфиров, ацеталей, ортоэфиров, некоторые реакции замещения соединений алифатического и ароматического рядов. Увеличение константы скорости реакции при протекании ее в мицеллах может достигать 1—2 порядков по сравнению со скоростью реакции в воде. [c.85]

В ароматическом ряду эти случаи сводятся к нитрованию меркурированного бензола, дающему до 50% /п-нитропроизводного, к функциональным изменениям аминогруппы, гидроксила и альдегидной группы, а именно ацилированию, см. например , и aлкилиpoвaнию аминогруппы, конденсации аминов с альдегидами в меркурированные Шиффовы основания,с хлористым динитрофенилпиридинизм, приводящей к обычному под действием аминов разрыву пиридинного кольца, с ацеталями к ацилированию, см. на-пример , и алкилированию гидроксила, к диазотированию аминогруппы в меркурированных aминax " и реакциям полученных так диазониев и к [c.136]

Металлоорганические соединения алифатического ряда образуют ацетали с меньшими выходами, чем ароматические производные. Причем, выходы ароматических ацеталей уменьшаются с ростом длины алифатической цепи. Ортоформиаты в этой реакции проявляют большую активность, чем ортоэфиры алкилкарбоновых кислот. [c.120]

В 1966 г. группа исследователей обнаружила, что поливинил-о-нитробензаль гораздо более светочувствителен, чем изомеры с м.- и /г-нитрогруппами это связывали с внутримолекулярным ре-докс-процессом за счет орго-заместителей [55]. Поливинил-о-нитро-бензаль, наряду с ацеталями ПВС и ряда о-нитроформильных производных ароматических соединений, еше в 1957 г. был предложен чехословацкими авторами в качестве материала для создания печатных форм [пат. ЧССР 95637]. Благодаря реакции с /г-толуи-дином, который с нитрозосоединением дает окрашенное азопроизводное, удалось непосредственно доказать образование при фотолизе поливинил-о-нитробензаля нитрозосоединения [56]. [c.101]

Другой обший метод получения ацеталей описал Хейнеман [836]. Этот способ применим к спиртам от метилового до амиловых, а также и к высшим гомологам, которые при температуре реакции являются жидкостями подходящими альдегидами являются низшие гомологи алифатического ряда, а также некоторые ароматические альдегиды. Катализаторы готовят из природных глин, применяющихся в качестве абсорбентов (например, боксита, фуллеровой земли или бентонита), и активируют нагреванием при 600—1200° до тех пор, пока содержание воды не уменьшится до 5% или менее. Спирто-альдегиднУЮ смесь с молярным отношением от 2 1 до 4 1 пропускают через катализатор со скоростью 0,01—0,1 объема на один объем катализатора в час при температуре О—50°. Согласно имеющимся данным, выход за один проход составляет приблизительно 50% от теоретического. [c.349]

Способ получения ацетапей, по Фишеру, в жирно. ад ряду дает хорошие результаты, однако на вышеприведенном основании в случае некоторых аро.адатических альдегидов типа бензальдегида — оставляет желать лучшего. Только при введении в ядро сильно электроотрицательной группы образование ацеталей протекает гладко. Так, о-нитробензальдегид уже при комнатной температуре превращается в ацеталь на 70%, 2, 5-д и х л о р б е н з а л ь-л с г и д — на 83%, 2- н и т р о-З, 6-дихлорбензальдегид — на 70%. Затруднений с образованием ацеталей при орто-замещенных, как при образовании сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, установить не удалось. [c.229]

В классическом варианте при проведении реакции в лабораторных условиях растворителем является диэтиловый эфир. Однако в последнее время был предложен ряд растворителей, в которых растворимость ацетилена значительно выше, чем в эфире (табл. 7). Эффективными оказались циклические эфиры, эфиры этилен- и диэтиленгликоля, ацетали, органические суль-фоксиды, ароматические углеводороды и амидные растворители. При использовании ацеталей и эфиров этиленгликоля удалось ввести в реакцию ацетальдегид, пропионовый и кротоновый альдегиды. При этом выход вторичных спиртов — бутин-1-ола-3, пентин-1-ола-З и гексен-4-ин-1-ола-3 составил соответственно 60, 80 и 20%, а вы.ход третичных спиртов в этих условиях увеличился до 85—90%. [c.67]

Электроноакцепторные свойства карбонильной группы и, следовательно, ее электрохимическая активность в катодных процессах утрачиваются и при образовании ацеталей (кеталей) и полу-ацеталей. Однако эти реакции идут значительно медленнее, чем гидратация кетогруппы, и, как показали Безуглый и Рапота [147], их кинетику можно проследить по уменьшению во времени предельного тока восстановления альдегидов и кетонов в спиртовых растворах. Подобным образом была изучена [147] кинетика образования полуацеталей ряда ароматических альдегидов и кетонов в кислых водно-спиртовых растворах различных спиртов. Как и следовало ожидать, скорость реакции повышается при увеличении концентрации спирта и резко уменьшается при переходе от метилового спирта к этиловому и далее к пропиловому и бутиловому. [c.53]

Можно перечислить ряд других реакций, в которых цеолиты проявляют каталитическую активность дегидратация спиртов, миграция двойной связи в олефинах, олигомеризация и полимеризация непредельных соединений, синтез ацеталей и кеталей, диспропорционирование алкилароматических соединений, изомеризация ароматических углеводородов g, алкилирование алкапов олефинами, этерификация и переэтерификация, изотопный обмен протия на дейтерий, перераспределение водорода, превращение ароматических карбоновых кислот в фенолы и др. [c.15]

Влияние стерических факторов и температуры на процессы сольватации, а также ступенчатый характер процессов сольватации, отмечавшиеся в приведенных выше работах при исследовании структур полидиенов, состава полимеров и кинетики процессов полимеризации и соответствующих им активных центров, было показано также в работах Шатенштейпа и сотр. на широком круге эфиров и ацеталей разнообразного строения при изучении реакций присоединения щелочных металлов к ароматическим углеводородам [160, 164, 165]. В этих работах было четко продемонстрировано, что для ряда эфиров и ацеталей основность молекул растворителя из-за стерических факторов не имеет определяющего влияния на процессы сольватации щелочных металлов. [c.372]