Диспропорционирование алкилароматических углеводородов

Пример. Под действием хлористого алюминия происходит диспропорционирование алкилароматических углеводородов [c.315]

Каталитическое диспропорционирование алкилароматических углеводородов [c.76]

Диспропорционирование алкилароматических углеводородов Крекинг алкилароматических углеводородов Крекинг парафинов [c.108]

Изомеризация алкилароматических углеводородов обычно сопровождается их диспропорционированием. Изменение температуры в пределах, обычных для каталитической изомеризации, мало влияет на равновесный состав продуктов диспропорционирования (табл. 3.4). [c.76]

Поскольку в последние годы применение бензола в химической промышленности значительно возросло, процессы каталитического риформинга и пиролиза уже не смогли удовлетворить всю потребность в нем. Поэтому были разработаны специальные методы получения бензола — деалкилирование алкилароматических углеводородов и диспропорционирование толуола. [c.5]

Гидроалкилированию подвергают и алкилароматические углеводороды, содержащие два и более бензольных кольца. При этом отщепление боковых цепей должно проходить в присутствии акцептора алкильных радикалов. Акцептором может служить ароматическое кольцо (в реакции диспропорционирования) или атом водорода (в реакции гидродеалкилирования) [c.14]

Изомеризацию алкилароматических углеводородов можно проводить под действием водорода в присутствии катализатора гидроформинга. Катализатор гидроформинга состоит из гидрирующего-дегидрирующего компонента, например никеля или платины, осажденных на кислотном носителе — алюмосиликате или окиси алюминия, содержащей галоид. Полиалкилбензолы претерпевают изомеризацию положения и внутримолекулярное диспропорционирование, т. е. изомеризацию, при которой число алкильных групп, связанных с бензольным кольцом, увеличивается (например, превращение этилбензола в смесь изомерных ксилолов). [c.108]

Подобные реакции могут также приводить к образованию высших углеводородов, как, например, в промышленном процессе алкилирования бензиновых продуктов. На практике крупные молекулы расщепляются до меньших — С5—Сю — и более стабильных. Типичным примером диспропорционирования, заключающегося в обмене алкильных групп между алкилароматическими частицами,, является образование диизопропилбензола из кумола. Как было-установлено, эта реакция является первичной и протекает непосредственно путем диспропорционирования двух молекул кумола, с образованием диизопропилбензола и бензола -[112]. [c.107]

Диспропорционирование алкилароматических углеводородов в присутствии жидкой HF и BFg за последние годы все больше выступает как самостоятельный метод синтеза различных алкилбензолов. Изучено диспропорционирование ксилола [41], нолиметилбензолов [42], этилбензола [43—45], смеси этилбензола и толуола [46], этилбензола и ксилолов [47—51], ж-диэтилбензола [52, 53], п.пропилбензола и изопропилбензола [54, 55], смеси толуола и ге-цимола [56], моно- и ди-трет.бутилбензолов [57, 58], смеси трет.бутилбензолов с ксилолами [59] и других высших алкилбензолов. В результате этих исследований показано, что диспропорционирование алкилбензолов нри температуре до 26° протекает с сохранением конфигурации алкильной группы. Наиболее легко мигрируют алкильные радикалы, имеющие третичные атомы углерода, и тем легче, [c.290]

Повышение давления и наличие водорода не влияют на состояние термодинамического равновесия реакций изомеризации и диспропорционирования. Однако под давлением водорода могут протекать реакции гидрирования ароматических углеводородов (рис. 3.6). Чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования продуктов изомеризации, в случае необходимости в сырье добавляют продукты диспроп-орционирования и гидрирования алкилароматических углеводородов. [c.77]

Изомеризация алкилароматических углеводородов является мономолеку-лярной реакцией первого порядка по углеводороду, а диспропорционирование — второго порядка. Снижение парциального давления алкилароматических углеводородов g (разбавление парами воды, водородом) уменьшает скорость побочной реакции — диспропорционирования — в большей степени, чем скорость изомеризации. [c.77]

Эта реакция протекает через сложную последовательность стадий, включающих алкилирование одной молекулы С5 карбениевым ионом С+ в результате образуется карбениевый ион с количеством атомов углерода вдвое большим, чем в исходном. Реакция сопровождается разрывом внутренней связи углерод-углерода, т. е. диспропорционированием [98]. Подобные реакции описаны для крекинга н-гептана на хромсодержащем цеолите СгНМаУ [97] и для крекинга олефинов [99]. Установлено, что реакции диспропорционирования также играют существенную роль при крекинге алкилароматических углеводородов, например, при крекинге кумола [100, 101] [c.27]

В ряде исследований быЛо найдено, что зтилбензол превращается в ксилолы со значительно меньшей скоростью, чем в продукты крекинга и диспропорционирования. Поэтому при изучении изомеризации алкилароматических углеводородов Сз исследуют изомеризацию ксилолов и влияние примесей этйлбен-зола на ее результаты. Ниже приведены относительные константы скорости и наблюдаемая энергия активации для изомеризации алкилароматических углеводородов Сз при 500 °С и 0,1 МПа [c.102]

Определенный интерес представляет хлорирование алкилароматических углеводородов в ядро с помощью собственно хлоридов металлов. Например, при взаимодействии безводного хлорида железа со следующими соединениями толуолом (/), 4-хлортолуолом (П), этилбензолом III), кумо-лом IV) и п-трет-бутилбензолом (F)-образуются соответствующие хлорпроизводные этих соединений (римские цифры) с хлором в ядре. Вследствие протекания побочных реакций диспропорционирования и полимеризации образуются также производные дифенилметана и другие вещества. Хлорирование толуола в этих условиях, приводящее к получению смеси 2-, 3- и 4-хлоризомеров в отношении, равном 13 1 87, является реакцией электрофильного замещения общий выход хлортолуолов составляет 40% от теоретического. Реакция протекает через образование промежуточного соединения [c.24]

Можно перечислить ряд других реакций, в которых цеолиты проявляют каталитическую активность дегидратация спиртов, миграция двойной связи в олефинах, олигомеризация и полимеризация непредельных соединений, синтез ацеталей и кеталей, диспропорционирование алкилароматических соединений, изомеризация ароматических углеводородов g, алкилирование алкапов олефинами, этерификация и переэтерификация, изотопный обмен протия на дейтерий, перераспределение водорода, превращение ароматических карбоновых кислот в фенолы и др. [c.15]

Диспропорционирование и трансалкилирование. В зависимости от условий процесса и природы используемых реагентов цеолиты, рассмотренные выше, могут служить катализаторами принципиально иных реакций, таких, как диспропорционирование и трансалкилирование ароматических углеводородов. При диспропорциоииро-вании алкилароматических углеводородов достигается превращение двух молекул моноалкилбензола в эквимолекулярные количества бензола и диалкилбензолов. Трансалкилирование моноалкилбензола ароматическими углеводородами, содержащими несколько алкильных заместителей, обеспечивает получение только полиалкилбензолов. Схематично эти однотипные процессы показаны ниже. [c.125]

Сульфонаты алкилароматических углеводородов с расположением бензольного ядра в конце нормальной алкильной цепи обладают максимальной моюш ей способностью. Важно присоединить бензол к двойной связи алкенов без заметного протекания реакций деалкилирования и диспропорционирования алкильных групп. Такими условиями являются молярное соотношение бензол — алкены не менее 8 1, температура реакции 20° С, либо [c.163]

Наибольшее количество ароматических углеводородов получают методом каталитического риформинга, а из других способов следует отметить деалкилирование высокоароматизированных дистиллятов или алкилароматических углеводородов, а также пиролиз с целью получения олефинов. Наряду с этими методами в последнее время в соответствии с требованиями потребителя получили распространение процессы диспропорционирования, переалкилирования и изомеризации, при которых ме- [c.190]

Карбонийионная активность цеолитов непосредственно связана с участием протонов в образовании промежуточных карбониевых ионов. Изомеризация олефинов, дегидратация спиртов, крекинг парафинов и алкилароматических углеводородов на цеолитах по механизму не отличаются от этих реакций на аморфных алюмосиликатах. Предложенные механизмы достаточно хорошо обоснованы, поскольку они исходят не только из результатов кинетических измерений, но и из данных, полученных изотопными и спектроскопическими методами. Реакции изомеризации и диспропорционирования алкилбензолов, без всякого сомнения, также катализируются протонами, однако на основе имеющихся данных их точный механизм пока нельзя установить. [c.106]

При крекинге в основном происходит расщепление углерод-углеродных связей. Этот процесс является эндотермическим, поэтому ему благоприятствуют высокие температуры. Крекинг можно рассматривать как процесс, обратный алкилированию или полимеризации. Катализаторы крекинга обычно проявляют низкую селективность-наблюдаются вторичные реакции изомеризации, диспропорционирования и переноса водорода или алкильных групп (с алкилароматическими соединениями). В литературе сообщалось о проведении крекинга (в основном парафиновых и алкиларомати-ческих углеводородов) на цеолитах. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология