Нитрат целлюлозы миграция пластификаторов

Создание тиксотропной структуры в растворах полимеров возможно при модифицировании их структурирующими полимерами. При получении покрытий из растворов нитрата целлюлозы в них вводится значительное количество пластификатора, в частности касторового масла. Модификация целлюлозы путем прививки эластомеров [164] также не позволяет получать покрытия без введения значительного количества пластификаторов. Однако понижение внутренних напряжений при получении покрытий из пластифицированного нитрата целлюлозы наблюдается только при их формировании и не обеспечивает высокой долговечности материалов. При эксплуатации покрытий вследствие миграции пластификатора к поверхности внутренние напряжения резко возрастают и вызывают самопроизвольное разрушение покрытий. По данным [165], понижение внутренних напряжений в нитроцеллюлозных покрытиях осуществлялось путем создания тиксотропной структуры при введении структурирующего олигомера с разветвленной структурой молекул при этом покрытия характеризовались высокими физико-механическими показателями в отсутствие пластификатора. [c.146]

Если кинопленки из нитрата целлюлозы находятся в контакте с пластифицированными пленками поливинилхлорида при температурах 40—70° С, то скорость миграции, как это уже приводилось выше, будет зависеть от концентрации пластификатора и температуры опыта (см. табл. 68 и 76). При 20 С миграция пластификатора не наблюдалась (стр. 166). [c.176]

Автор согласен с Беком и Розенбергом что сравнивать тенденцию пластификаторов к миграции можно только при точном указании условий испытания, а именно температуры, давления, перепада концентраций пластификатора и др. Необходимо также принимать во внимание структуру и состав пленок нитрата целлюлозы, и прежде всего содержание в ней растворителей. По мнению автора, в пленке поливинилхлорида состава 70 30 еще содержится значительное количество сольватно не связанного пластификатора. [c.177]

Особый интерес представляет ряд опытов с постоянно заменяемыми пленками нитрата целлюлозы, находящимися в контакте с пластифицированной поливинилхлоридной пленкой. После интенсивной миграции ди-(этилгексил)-фталата, наблюдаемой в первые дни опыта, наступает постепенное снижение скорости этого процесса. По-видимому, в начале опыта из системы поливинилхлорид — ди-(этилгексил)-фталат состава 60 40 мигрирует мобильная часть пластификатора. Миграции была установлена для всех пластификаторов, принадлежащих к группе эфиров дикарбоновых кислот, фосфорной кислоты и касторового масла. [c.177]

В соответствии с ранее установленным блокированием миграции пластификатора, присущим гидратцеллюлозе и сложным эфирам целлюлозы с органическими кислотами, в составе которых имеются радикалы небольшой длины, автор не наблюдал миграции пластификатора при контакте нитрата целлюлозы с целлюлозным штапельным волокном и изделиями из него в течение 30 суток под давлением. [c.188]

Чтобы исключить возможность попадания пластификатора в кожу с растворителем, нанесение предварительно тщательно высушенных пленок производилось заглаживанием их на поверхности горячим утюгом при температуре 150° С. Поскольку пластификаторы отличаются по сольватационным свойствам, что приводит к различиям в структуре пленок, нанести таким методом на кожу пленку, содержавшую только касторовое масло в качестве единственного пластификатора, не удается. Даже пленки нитрата целлюлозы, пластифицированные ди-Су-д-фталатом и эфиром гексантриола и жирной кислоты, можно нанести на кожу только заглаживанием их при более высоких температурах и под значительно большим давлением. После 4 недель хранения при комнатной температуре такие системы легко разделялись на отдельные компоненты. Анализом этих компонентов установлено, что миграция пластификатора, независимо от сорта кожи, составляет (% в расчете на начальное содержание пластификатора в пленке) [c.189]

Приведенные данные указывают на то, что чем меньше способность пластификатора сольватировать нитрат целлюлозы, тем быстрее он мигрирует в кожу. Уже многократно упоминалось о значительной способности пленок бензилцеллюлозы адсорбировать пластификаторы. В этой связи поражает значительная миграция пластификаторов из пленок бензилцеллюлозы, напрессованной на кожу. Для трех пластификаторов были получены следующие данные (%) [c.189]

ОТ 125 до 150° С, в результате которой проходила реакция между нитратом целлюлозы и тунговым маслом и покрытие становилось нерастворимым. Опыты проводились при 40 и 70° С в течение 90 суток. Несмотря на некоторое противоречие в полученных данных, можно с достаточной уверенностью утверждать, что из пленок, содержащих тунговое масло, миграция хорошо растворяющего пластификатора составляет 2—3%, а нерастворяющего пластификатора 4—7%. [c.192]

Из паст нитрата целлюлозы, приготовленных на основе смесей касторового масла (75%) ирастворяюш егопластификатора (50%), например дибутилфталата, трикрезилфосфата, ди-Су-д-фталата или эфира гексантриола и смеси кислот —g, миграция пластификатора в свиную кожу достигает 2,5—4%, в козью кожу 4—8%. Несмотря на то, что во всех системах содержание касторового масла составляет 75% от нитрата целлюлозы, а растворяющего пластификатора — 50%, более значительной миграции этого нерастворяющего пластификатора в проведенных 28 опытах не установлено. В данном случае не проявляется также влияние различной растворимости нитрата целлюлозы в пластификаторе. Очевидно молекулы касторового масла полностью удерживаются первичной сольватной оболочкой нитрата целлюлозы, образованной растворяющим пластификатором. [c.163]

Наблюдения в течение 72 ч миграции при 100° С полиэфиров глико-лей и дикарбоновых кислот, а также других пластификаторов из пленок нитрата целлюлозы, содержащих 60% пластификатора, в непластифици-рованные пленки нитрата целлюлозы (для обоих видов пленок вязкость нитрата целлюлозы одинакова) подтвердили уже известные данные. Касторовое масло сильно выпотевает, и пластифицированные им пленки желтеют и становятся хрупкими, трикрезилфосфат мигрирует и испаряется с поверхности пленок, дибутилсебацинат мигрирует быстро, дициклогексилсебацинат мигрирует незначительно, в чем и заключается его преимущество перед дибутилсебацинатом. Полиэфиры себациновой кислоты не мигрируют, хотя пластифицированные ими пленки тоже быстро становятся хрупкими. Если даже сегменты макромолекул полиэфиров достаточно подвижны для оказания пластифицирующего действия, то все же они обладают меньшей подвижностью, чем молекулы низкомолекулярных пластификаторов, принадлежащих к группе сложных эфиров. Это объясняется тем, что межмолекулярное взаимодействие в полиэфирах сильнее, чем в низкомолекулярных эфирах, что предупреждает возможность миграции молекул полиэфира из пленок. [c.174]

Точно так же исключительно велико стремление С4 9-тиодигликоле-вых сложных эфиров мигрировать в пленку из нитрата целлюлозы. Например, из поливинилхлоридной пленки состава 60 40 мигрирует 36% Сд-б-эфиров. Зависимость склонности к миграции от молекулярного веса пластификатора ярко выражена и в ряду тиодипропионатов, и в сложных эфирах молочной кислоты, каждые две молекулы которых соединены молекулой дикарбоновой кислоты. [c.177]

Миграционная способность хлорапарафинов уменьшается с увеличением содержания хлора, т. е. с повышением совместимости его с поливинилхлоридом. Из П0ливинилхл0ридн011 пленки, пластифицированной хлорпарафином (70 % С1), пластификатор не мигрирует в пленку из нитрата целлюлозы. Из пленок состава 65 35, пластифицированных хлорпарафином, содержащим 30% С1, мигрируют 3% пластификатора. Для поливинилхлоридных пленок, пластифицированных смесью из хлорпарафинов с низким содержанием хлора и обычных сложноэфирных пластификаторов, при контакте с пленкой из нитрата целлюлозы для миграции соблюдается принцип аддитивности. [c.177]

Строение бензилцеллюлозы таково, что из нее можно получать пластичные пленки, применяя значительно меньшее количество пластификатора, чем для получения таких же пленок из нитрата целлюлозы. Это вполне согласуется с практическими наблюдениями. Своеобразием строения бензилцеллюлозы можно объяснить и исключительно высокую миграцию дибутилфталата из поливинилхлоридных пленок в пленку из бен-зилцеллюлозы и быструю миграцию из бензилцеллюлозы в прилегающую пленку из непластифицированного поливинилхлорида, выполняющую функцию блокирующего слоя. Этот эффект можно наблюдать, окрасив дибутилфталат желтым Суданом перед введением его в поливинилхлорид. Не только пленка бензилцеллюлозы, но и пленка из непластифицированного поливинилхлорида приобретает интенсивную желтую окраску. [c.178]

При контакте пластифицированных пленок поливинилхлорида состава 60 40 и 70 30 с пленками нитрата целлюлозы или бензилцеллюлозы (70 30) в течение 16 суток и при достижении равновесия количество оставшегося палатинола С в пленке поливинилхлорида составляет около 1 жолъ дибутилфталата на 20 основных молей поливинилхло- 50--50г рида. При контакте пластифицированной пленки поливинилхлорида состава 60 40 и пленки из бензилцеллюлозы процесс миграции пластификатора за это время, очевидно, не успевает закончиться, так как в этом случае 1 молъ дибутилфталата приходится на 14 основных молей поливинилхлорида. [c.179]

Пленки, предварительно приготовленные из спиртово-эфирных растворов нитрата целлюлозы на стеклянной пластинке прочно удерживаются,-на поверхности кожи, так как в них еще сохраняется некоторое количество растворителя. После выдерживания этой системы в течение 4 недель при комнатной температуре нельзя было отделить пленки от кожи, не повредив при этом саму кожу. Из пленок нитрата целлюлозы, нластифицированных смесью из растворяющего пластификатора и касторового масла в соотношении 1 1,5, миграция пластификатора достигает 3—8%. Из пленок, содержащих смесь пластификаторов — эфира гексантриола и жирной кислоты и касторового масла в отношении 39 61 или 61 39, происходит равномерная по скорости миграция обоих компонентов-. В пленках, содержащих смесь трикрезилфосфата и касторового масла [c.188]

Исследованиями автора установлено, что при добавке в пластифицированную пленку 2,5% поверхностно-активной кремневой кислоты (силикагель А, диаметр пор 1—6 ммк, производство народного предприятия в г. Вольфене) или окиси алюминия для хроматографии, приготовленной по методу Брокмана, при испытании по методу, описанному в TGL 14090, наблюдалась более интенсивная миграция пластификатора. Пластифицированные пленки выдерживались 30 суток при 40° С в контакте с нитратом целлюлозы, триацетатом целлюлозы, бензилцеллюлозой и непластифицированным поливинилхлоридом. Окись алюминия увеличивала скорость миграции мезамолла в производные целлюлозы в три раза, а в непластифи-цированный поливинилхлорид — в 10 раз. При добавках в пленку в этих же условиях силикагеля, скорость миграции тех же пластификаторов увеличивалась в 3—4 раза. Увеличение скорости миграции, очевидно, объясняется тем, что поверхностно-активные вещества экранируют силы межмолекулярного взаимодействия, которые обычно удерживают пластификатор в полимере. [c.192]

Упоминавшаяся ранее высокая водостойкость, сообщаемая три-(этил-гексил)-фосфатом производным целлюлозы, придается также пленкам из винилита VYNW. Из нленок, хранившихся 10 суток при 25° С, пластификатор не испаряется. В идентичных условиях экстракция пластификатора маслом или бензином возрастает. В зависимости от содержания пластификатора потери его колебались от 21 до 31 %. При определении склонности три-(этилгексил)-фосфата к миграции из таких покрытий установлена сильно выраженная тенденция мигрировать в пленку из нитрата целлюлозы, в то время как в эмали горячей сушки из алкидных смол он не мигрирует. [c.417]

Из работ Тиниуса также следует, что хлордифенил, содержащий около 60% G1, можно рассматривать только как разбавитель других пластификаторов. Хотя он также способствует образованию пленок, но механические свойства их неудовлетворительны, предел прочности при растяжении равен 1,2—2,5 кгс1мм , относительное удлинение 127— 160%. Никаких изменений механических свойств пленок поливинилхлорида не наблюдалось после вымачивания их в воде даже при высокой температуре, хранении на воздухе при температурах до 125 С, облучении солнечным светом или ртутной лампой, а также после 10 суток испытания на атмосферостойкость. По данным Бека, хлордифенил, находящийся в поливинилхлориде, особенно устойчив против миграции в нитрат целлюлозу. Из сополимеров винилхлорида и винилацетата в присутствии хлордифенила можно получать лаки для покрытия металлов Покрытие сушат при 125 °С. [c.563]

НОМ растяжении эпоксидированные эфиры пептаэритрита менее эффективные пластификаторы, чем эфиры изооктилового спирта или гликолей. Эпоксидированные кислоты таллового масла, этерифицированные пропиленгликолем, не оказывают такого эффективного действия и на морозостойкость поливинилхлоридных пленок состава 70 30, как изоок-тилэпоксиолеат. Эпоксидированный эфир пептаэритрита мон ет найти специальное применение вследствие присущей ему стойкости к мыльной воде и минеральному маслу. Он значительно менее склонен к миграции в покрытиях из нитрата целлюлозы, чем линейные моноэфиры или гликолевые эфиры эпоксидированных жирных кислот. [c.691]

Церер и Мерц тоже отмечают процесс миграции. Например, если использовать в качестве контактирующего материала пленку из нитрата целлюлозы, то за 24 ч при 70 °С в нее мигрирует 2,2—10,7% пластификатора (величина 10,7% относится к полиадипату, модифицированному спиртом). [c.841]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология