Тиниус

Понятие совместимость приобрело широкий (возможно, слишком широкий) смысл, в связи с чем представляется целесообразным конкретизировать его по крайней мере для системы полимер—пластификатор. Если понимать под совместимостью способность полимера и пластификатора образовывать гомогенную систему, то вопрос о совместимости сводится к рассмотрению взаимной растворимости компонентов. Но даже при этом, казалось бы, четком определении возможны различные толкования. Так, Тиниус [4] пе отождествляет способность пластификатора растворять полимер с совместимостью. Неадекватные толкования термина совместимость в известной мере вызваны тем, что в числе способов, которыми разные авторы предлагают оценивать растворяющую способность пластификатора, имеется группа методов, основанных на изучении скорости растворения. Однако зависимость скорости растворения от большого числа факторов может привести к получению противоречивых данных. В понятие совместимости вносит также некоторое ограничение Дарби [5], который понимает под совместимостью полимера и пластификатора способность к образованию ими гомогенной композиции с полезными свойствами. Такая точка зрения не лишена смысла, но при этом исчезает почти полностью физико-химическая основа явления, поскольку в число критериев вносятся практические соображения, которые в различных случаях различны. Действительно, в зависимости от назначения материала полезными могут быть признаны разные, в том числе противоположные свойства. [c.7]

Тиниус [1] приводит данные о летучести пластификаторов при температурах переработки полимеров (150, 180°С и выше). При таких температурных условиях и при длительном прогревании (в течение нескольких часов) возможно протекание процессов термоокисления и термодеструкции индивидуальных пластификаторов. При этом получаются завышенные данные о летучести пластификаторов по сравнению с данными для полимерной композиции в условиях переработки. Поэтому обычно летучесть пластификаторов определяют при 100 °С в течение 6 ч [26]. [c.89]

Шредер и Тиниус дали обзор известных методов ана- [c.223]

Важную роль играет молекулярная масса пластификатора. Вещества с большими молекулами сами имеют высокие температуры стеклования и, кроме того, проникновение больших молекул меж- ду молекулами полимера, особенно плотно упакованного, очень затруднено. Так, Тиниус [9] указывает на то, что пластификаторы с длиной молекулы 25 А утрачивают способность проникать между молекулами поливинилхлорида. В этом случае огромное значение имеет форма молекул пластификатора, их способность к конформационным превращениям. Как правило, удлиненные молекулы лучше пластифицируют и лучше совмещаются с полимерами, чем компактные, шарообразные молекулы. [c.469]

Перед нанесением слоя клея часто целесообразно грунтовать поверхность изделия, например, массами на основе нитроцеллюлозы, полиакрилового эфира или поливинилацетата. Такие гетерополярные промежуточные слои необходимы для скрепления полиамидов и полиуретанов с чужеродными пленками. Так, например, по Тиниусу , можно защитить поликапролактам то [c.231]

Тиниус К-, Пластификаторы, пер. с нем., Москва, 1964. [c.206]

Физические свойства поливинилацетата. Тиниус [763] предлагает использовать тетраметокснсилан в качестве растворителя для поливинилацетата и других полимеров. [c.463]

Выход из этого положения некоторые исследователи видят в ужесточении других условий опыта (например, в повышении температуры). К. Тиниус пришел к выводу [24], что выдерживание пластифицированного нитрата целлюлозы в стоячей воде в течение 6 сут при комнат- [c.82]

Согласно Тиниусу [24], миграция пластификаторов во времени в пищевое масло из различных пленок пропорциональна [c.91]

Существовавшее применительно к эфирам целлюлозы понятие о растворяющих и нерастворяющих пластификаторах было использовано и для ПВХ. В связи с этим Тиниус [4] вводит понятие о критической температуре растворения , которая характеризует взаимодействие ПВХ с пластификатором. [c.79]

Тиниус [18] исследовал реакцию взаимодействия гексаметилендиамина с формальдегидом и показал, что при проведении процесса в водно-щелочном растворе образуется твердый поли-бис-Ы,Ы-метиленгександиамин-1,6. Этот полимер способен к пленкообразованию, но после высушивания при 100° теряет растворимость. При проведении реакции в солянокислой среде образуется вязкая, растворимая в органических растворителях смола, которая при подщелачивании растворов переходит в нерастворимую форму. Карсон и Олкотт [19] показали, что скорость [c.96]

В работе Тиниуса и Шредера [2525] рекомендуется проводить анализ полиэтилентерефталата омылением его этилатом калия с последующим определением алкоголята, не вступившего в реакцию. Аткинсон и Спикмэн [2526[ использовали способность полиэтилентерефталата разлагаться гидразином для отделения его от шерсти. [c.126]

Полиамиды и полиуретаны, в особенности однородные полиамиды, например полиадипиновокислый или полисебациновокислый гексаметилендиамин, поликапролактам и др., очень устойчивы к большинству обычно применяемых растворителей. Только ве-ш,ества, содержащ,ие ясно выраженные полярные группы, вызывают растворение или набухание полиамидов этих типов, что, очевидно, следует приписать наличию многочисленных диполей в молекулах полиамидов. Такими растворителями полиамидов являются, например, ароматические оксисоединения—фенол, крезол, резорцин и т. п. Растворителями полиамидов могут служить также растворы фенольных соединений в полярных растворителях, например в спиртах особенно широкое применение нашли растворы резорцина в метиловом спирте, растворяющее действие которых можно сильно повысить добавлением ряда веш,еств, например ароматических и хлорированных углеводородов. Тиниус уже в 1939 г. высказал мнение, что растворителями полиамидов могут быть соединения, содерл<аш,ие, наряду с ОН-группами, другие отрицательные заместители, например С , МОд, 6 5 и т. п. . [c.182]

Можно также повысить растворимость полиуретанов, если исходить из смесей диизоцианата с диолом или смесей нескольких продуктов обоих классов. Как показал Тиниус , применение какого-либо компонента с боковой цепью в этом случае приводит к увеличению растворимости. На основании данных об увеличении растворимости полиамидов при повышении полярности растворителя было показано, что сополимерные полиуретаны можно растворять в смесях из этиленхлоргидрина с хлороформом или те-трахлорэтаном при этом растворы длительное время устойчивы при комнатной температуре . В этом случае хлороформ и тетрахлорэтан действуют исключительно как вещества, вызывающие набухание, но в смеси с этиленхлоргидрином становятся растворителями, обладающими большой сольватационной способностью. Сам по себе этиленхлоргидрин растворяет сополимерные полиуретаны при температуре кипения, образуя неустойчивые растворы. [c.189]

Существует ряд способов переплавки полиамидных пластических масс из этих способов только некоторые оказались практически пригодными. Фабель и Тиниус дали хороший обзор важнейших германских и заграничных патентов, посвященных переплавке поликонденсатов. [c.216]

Следует еще указать на возможности, связанные со способностью полиамидов набухать в смесях определенных растворителей . В этом случае речь идет не о настоящих растворах, а о гелях, представляющих интерес главным образом потому, что они допускают переработку полиамидов при температурах ниже температуры плавления твердого продукта. Особенно подходят для такого вида переработки сополимерные полиамиды типа ультрамида 6А. По Тиниусу , полиамид в виде ленты подвергают набуханию при 30°, например, в 70%-ном спирте избыток жидкости отжи-маютиостаток расплавляют при 60—150°, т. е. значительно ниже температуры плавления ультрамида 6А. Плав, содержащий около 35% растворителя, подвергают формованию. Для такого способа переработки подходит аппаратура, применяемая в производстве целлулоида. Можно разрезать блоки на плиты, изготовлять трубы и стержни и утонять блоки до пленок, которые можно превращать в еще более тонкие пленки, пропуская через холодные вальцы, или повышать их качество путем растягивания. [c.225]

Накопленные до настоящего времени данные не позволяют установить связь между строением и токсичностью больщинства пластификаторов. Так, например, трифенилфосфат токсичен, а 2-этилгексилдифенилфос-фат мало токсичен. К. Тиниус считает [24], что число безвредных соединений, пригодных для пластифицирования поливинилхлорида, очень невелико, так как вследствие повыщенной летучести и растворимости в воде не могут быть использованы такие пластификаторы как диизобутиладипинат, ацетилтрнэтилцитрат, а также диэтилфталат. [c.24]

Рецептура композиции, массовое ооотношение компонентов, особенности технологии их получения в значительной мере определяют миграционную способность материалов. В то же время влияние на миграцию различий в химической природе модифицирующих добавок не всегда отчетливо проявляется. Так, существуют противоречивые мнения относительно зависимости интенсивности миграции пластификаторов от размеров их молекул. Лоуренс и Макинтайр [62] прищли, например, к выводу, что интенсивность миграции пластификаторов снижается с увеличением длины его цепи внутри одного и того же гомологического ряда. Тиниус считает [24], что миграция фталатов из поливинилхлорида тем интенсивнее, чем больше размер спиртового остатка. [c.94]

Метод осаждения применяли для оценки растворяющей способности пластификаторов. В работе [83] растворяющая способность пластификаторов характеризовалась количеством осадителя (метанола), которое необходимо добавить к раствору ПВХ в пласти-оикаторе (0,2 г/100 мм) для начала осаждения полимера. Тиниус 84] для характеристики пластификаторов разбавлял растворы ПВХ бензином. К 5 мл раствора добавляли увеличивающиеся количества бензина до тех пор, пока по истечении 24 ч не наступало четкое выделение осадка. Естественно, что для сравнения пластификаторов необходимо было применять ПВХ одной определенной марки. [c.50]

По Тиниусу, эту температуру определяют следующим образом. В предварительной пробе 0,5 г ПВХ и 12,5 г пластификатора тщательно перемешивают в пробирке термометром при нагревании на открытом пламени. При этом определяется температура, при которой образуется прозрачный раствор. В окончательном опыте удвоенное количество испытуемых материалов нагревают на жидкостной бане, нагретой до температуры на 10—20 °С ниже определенной в предварительной пробе. В дальнейшем температуру повышают медленно, чтобы при растворении могло устанавливаться равновесие. При повышении температуры на каждые 5° испытуемые материалы выдерживают в течение получаса. По данным Ти-ниуса [137, 138]. воспроизводимость метода достаточно высока. Как отмечает Тиниус, набухание и растворение удобно наблюдать, [c.79]

Тиниус [4] отметил, что выводы, сделанные Доти и Зейбл [58] о взаимодействии пластификаторов с ПВХ, в ряде случаев расходятся с практическими данными, например с данными о гибкости пленок. [c.154]

Совместимость диалкил.хлорэндатов и сульфоланиловых эфиров также убывает с увели . екием числа атомов С в. молекуле спирта [71, 72]. Тиниус в своих работах [73] пытался установить связь длины и объема молекулы пластификатора с его пластифицирующим действием по отношению к ПВХ, исходя из представлений о том, что расстояние между последовательными полярными группами полимера равно 22,5А. Однако корреляцию. между длиной молекулы пластификатора и совместимостью с ПВХ однозначно провести не удалось. Вывод Тиниуса о том, что совместимость пластификаторов с ПВХ уменьшается по мере увеличения разветвленности их молекул, нельзя признать общим. Так, наличие разветвленности у полиэфирных пластификаторов повышает их сов-.местимость с ПВХ [61, 74]. В работе [75] совместимость сложноэфирных пластификаторов с ПВХ оценивалась методом ЯМР по изменению спин-спиновой релаксации Тг. Был введен безразмерный параметр Тг/Тг°, где Тг° — время спин-спиновой релаксации чистого пластификатора., а Тг — время спи и-спин о-вой релаксации пластификатора, введенного в полимер. По положению кривых концентрационной зависимости Тг/Гг можно судить о совместимости,. Поскольку совместимость пластификатора с ПВХ тем лучше, чем сильнее взаимодей- [c.193]

Пейкерт [144] и Тиниус [43] считают, что при небольших дозировках пластификатор следует рассматривать как наполнитель, находящийся в межмолекулярном пространстве полимера и переносящий часть нагрузки на макромолекулы, которые не лежат в направлении приложения напряжения, что и приводит к первоначальному повышению прочности материала. В работе 114] рост прочности объясняется тем, что первые порции пластификатора вюедряются между пачками полимера, т. е. имеет глесто межпачечная пластификация, которая благоприятствует более плотному взаимному расположению молекулярных пачек. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология