Нитраты целлюлозы вязкость растворов

Вследствие этих особенностей растворы высокомолекулярных веществ в ряде случаев ведут себя как коллоидные растворы (малая скорость диффузии, высокая вязкость, явление набухания и др.). В соответствии с этим такие растворы считались раньше коллоидными растворами. Однако в противоположность коллоидным растворам они термодинамически устойчивы и поэтому являются истинными молекулярными растворами. Следует отметить, что при растворении в некоторых растворителях высокомолекулярные вещества дают также коллоидные растворы. Так, натуральный каучук в бензоле дает истинный (молекулярный) раствор, а в воде—коллоидный (латекс). Растворы нитрата целлюлозы в ацетоне и растворы желатина в воде являются молекулярными растворами, а растворы нитрата целлюлозы в воде и растворы желатина в спирте—коллоидными растворами. [c.254]

Цель стабилизации — придать коллоксилину свойства, обеспечивающие возможность его длительного хранения без разложения. Для этого необходимо удалить минеральные кислоты и побочные продукты, которые могут вызвать разложение (приводящее к взрыву) нитратов целлюлозы. В процессе стабилизации происходят нейтрализация кислот, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, нестойких продуктов окисления и гидролиза целлюлозы, отмывка примесей, а также снижение вязкости до необходимого значения. Нитрат целлюлозы обрабатывают 0,1—0,5%-ным раствором [c.103]

Сопоставление. данных по определению средней степени полимеризации по вязкости растворов целлюлозы в кадоксене и по вязкости нитратов целлюлозы привело к зависимости [c.25]

Рассчитать средневязкостную молекулярную массу нитрата целлюлозы с содержанием азота 12,2%, если для ацетоновых растворов получены следующие значения удельной вязкости [c.71]

Примером глобулярных студней могут служить системы, которые получаются из 0,1%-НЫХ-растворов нитрата целлюлозы в ацетоне при добавлении к ним воды. При выпаривании таких растворов под вакуумом могут быть получены устойчивые студни, содержащие до 2% сухого остатка. Эти системы обладают рядом коллоидных свойств обнаруживают способность к опалесценции, с помощью ультрамикроскопа в них можно определить численную концентрацию, при добавлении к ним электролитов они подчиняются правилу Шульце—Гарди, при достаточном разбавлении системы водой резко возрастает электрокинетический потенциал их частиц и резко падает вязкость системы. [c.485]

Изменение всех термодинамических параметров растворов с концентрацией и температурой является отражением изменения их структуры, что проявляется в изменении всех других свойств, в частности в изменении вязкости, являющейся очень чувствительным параметром по отношению к структурным изменениям. Поэтому В. А. Каргин всегда проявлял большой интерес к исследованиям в области изучения вязкости растворов полимеров. В своих ранних работах но изучению растворов полимеров В. А. Каргин совместно с Н. В. Михайловым занимался изучением вязкости растворов нитрата целлюлозы и влияния на свойства растворов добавок аммиака и солей тяжелых металлов [48]. Но основное внимание В. А. Каргина было направлено на исследование упруго-вязких свойств других очень важных систем полимер — низкомолекулярная жидкость, студней полимеров. [c.201]

При введении невысыхающих алкидных смол в нитроцеллюлозные лакокрасочные материалы не происходит химического взаимодействия между ними. Помимо пластифицирующего действия применение алкидных смол повышает сухой остаток растворов рабочей вязкости (а следовательно и толщину однослойного покрытия), увеличивает глянец покрытия и его адгезию к подложке (хотя и в меньшей степени, чем при применении высыхающих алкидных смол). Для совмещения с нитратом целлюлозы обычно применяют тощие глифталевые смолы с жирностью 35—40% (масс.), хорошо растворимые в ароматических углеводородах. [c.109]

Температура нитрования значительно влияет на скорость этерификации, но при доведении реакции до равновесия не оказывает влияния на степень этерификации нитрата целлюлозы. С повышением температуры значительно повышаются скорости как основного процесса этерификации, так и побочных процессов окисления и гидролиза целлюлозы и ее нитратов. Поэтому с повышением температуры растворимость нитратов целлюлозы повышается, а вязкость растворов понижается. [c.267]

Очень своеобразным растворителем для коллоксилинов, получившим значительное практическое применение, является смесь этилового спирта и этилового эфира. Каждый из компонентов этой бинарной смеси не растворяет нитраты целлюлозы в эфире нитрат целлюлозы даже не набухает. Смесь спирта и эфира при содержании от 20 до 80 вес.% эфира растворяет коллоксилин, образуя растворы любой концентрации. Наиболее часто применяются спирто-эфирные смеси с соотношением спирт эфир 1 1 или 2 3. При таких соотношениях спирта и эфира растворы коллоксилина обладают минимальной вязкостью. [c.271]

Спирто-эфирная смесь в соотношении 1 3 обеспечивает в случае растворения нитратов целлюлозы малый концентрационный градиент и высокий температурный градиент вязкости. При уменьшенном содержании тяжелолетучего растворителя возрастает в то же время общая скорость испарения, что позволяет увеличить скорость движения бесконечной ленты машины, т. е. повысить ее производительность. Присутствие в составе пленкообразующего раствора бутанола улучшает и качество пленки, так [c.300]

Истинные растворители — кетоны, эфиры уксусной кислоты и неполные простые эфиры этиленгликоля — растворяют нитрат целлюлозы. Разбавители — этиловый и бутиловый спирты, ароматические и нефтяные углеводороды— непосредственно не растворяют нитрат целлюлозы, но в смеси с истинными растворителями не вызывают его высаживание из раствора. Отдельные разбавители, и особенно спирты, способствуют значительному снижению вязкости раствора коллоксилина. Поэтому спирты в данном случае называют скрытыми растворителями. Растворители обычно смешивают с разбавителями с целью снижения стоимости материала или для достижения необходимых технологических свойств. При расширении объемов производства растворителей и снижении их стоимости количество разбавителей (40—50% от массы летучей части) может быть значительно уменьшено и ограничено этиловым спиртом и 10—15% бутилового спирта (для снижения поверхностного натяжения лака и улучшения розлива). [c.20]

Высокополимерные вещества, например нитрат целлюлозы, ацетобутират целлюлозы и другие. Эти добавки перед введением растворяют в органических растворителях. После нанесения лакокрасочного материала растворители испаряются, в результате чего в системе быстро возрастает вязкость. [c.42]

Полимеры в растворах, особенно концентрированных, образуют структуры, форма и размер которых зависят как от характера взаимодействия полимера с растворителем, так и от условий, в которых находится раствор (температура, механическое воздействие). Еще в 30-х годах было показано, что вязкость растворов нитрата целлюлозы равной концентрации в различных растворителях неодинакова. Отличались по своим механическим свойствам и пленки, отлитые из этих растворов (рис. 26). [c.74]

Клей АК-20 представляет собой раствор нитрата целлюлозы, смолы и пластификатора в смеси органических растворителей. Клей предназначается для склеивания различных тканей мел<ду собой и для приклеивания их к древесине и металлам. Выпускается двух марок — АК-20А и АК-20Б. Прочность клеевых соединений на клее АК-20А выше. Концентрация клея 20%, вязкость по ВЗ-1 —60—80 с, время высыхания не более 1 ч, срок хранения — I год. [c.292]

Вязкость растворов. Вязкость растворов нитратов целлюлозы прежде всего зависит от степени полимеризации материала. [c.85]

I) Исходный материал - древесная или хлопковая целлюлоза. Вязкость растворов нитратов, полученньк из хлопкового материала, значительно превышает вязкость нитратов клетчатки яа древесного материала. Объяснение этому следует искать в различных размерах коллоидных частиц. Средний диаметр их, определенный по измерению скорости диффузии в ацетонкыхрастворах, оказывается для хлопка равным 340,10 см э то время [c.107]

Рис. 47. Сравнение рецептурных линий растворов винилита VYHH и нитрата целлюлозы (вязкость 0,5 сек)

При температуре выше тех температур, при которых происходит плавление студня, ни разбавленные, ни концентрированные студни не обнаруживают критического напряжения сдвига. Незастудневающие растворы, например растворы нитрата целлюлозы в ацетоне, не обнаруживают критического напряжения сдвига ни при к ких концентрациях. Они текут при самых малых напряжениях сдвига, хотя это течение вследствие высокой вязкости растворов и происходит весьма медленно. [c.487]

Нитроклей АК-20 (МРТУ 6-10-581—64) представляет собой раствор нитратА целлюлозы, смолы и пластификаторов в смеси органических растворителей. Предназначается для сйлеивания различных тканей между собой и для приклеивания их к древесине и металлам. В зависимости от прочности клеевых соединений выпускается двух марок АК-20А и АК-20Б. Прочность клеевого соединения при использовании клея марки А выше. Концентрация клея 20% вязкость по ВЗ- составляет 60—80 с время высыхания не более 1 ч. Срок хранения 1 год. [c.329]

В-третьих, относительная стабильность микрочастиц л делившейся фазы может быть обусловлена тем, что для реальных полимеров, имеющих широкую кривую молекулярно-весового распределения, распад на две фазы в околокритических областях происходит не для a ero полимера, а только для части его, имеющей очень высокий молекулярный вес. Остальные фракции, критические температуры которых лежат ниже температуры эксперимента, сохраняются в растворе. Получается своеобразная система,, в которой отделяется в виде изолированных участков новой фазы только незначительная часть полимера, причем эти микрообласти новой фазы диспергированы в относительно концентрированном растворе полимера, обладающем высокой вязкостью, что тормозит протекание процесса коалесценцип частиц диспергированной фазы. На рис, 76 (см. вклейку в конце книги) приведен электронномикроскопический снимок системы нитрат целлюлозы — [c.175]

Еще более 30 лет назад было отмечено необратимое снижение вязкости растворов полимеров, например полисахаридов, после ультразвукового облучения. Несколько позже аналогичные наблюдения были сделаны на примере поливинилацетата, полиакрилатов, нитрата целлюлозы. Этот эффект не был связан с дезагрегацией и комформационными превращениями, поскольку сохранялся после высаждения и последующего растворения полимеров. Более того, он проявлялся и в условиях исключения кавитации обезгажизанием и наложением внешнего давления. [c.240]

Если же равновесная концентрация второй фазы относительно высока, а общая исходная концентрация системы недостаточно велика, чтобы образовать прочный непрерывный остов, то происходит разрушение остова на фрагменты и выделение второй фазы в виде частиц рыхлого осадка с менее выраженной глобулиза-цией. На рис. 77 (см. вклейку в конце книги) приведен электронно-микроскопический снимок для той же системы нитрат целлюлозы — ацетон — вода ири ис- ходной концентрации полимера, равной 0,5%, но количество добавленной воды составляло не 30, а 50% от объема раствора. При таком содержании воды состав второй фазы более богат полимером, и вязкость ее соответственно выше, что и приводит к менее выраженной глобулизации, хотя на отдельных участках такая глобулизация успевает пройти в ходе постепенного превращения неравновесного исходного раствора во вторую равновесную фазу. [c.177]

Полученные результаты исключают какие-либо ранее сделанные некоторыми исследователями предположения об образовании полисольватных слоев в истинных растворах полимеров. Так, например, на основании измерений осмотического давления было найдено, что 1 г ацетата целлюлозы связывает 37— 54 г растворителя или 1 г каучука связывает 33,6 г растворителя". По данным измерения вязкости растворов получается, что 1 г нитрата целлюлозы связывает 530 г растворителя -. Это означает, что на каждый глюкозный остаток приходится 1470 молекул растворителя. Полученные значения превышают сольватацию, определенную описанными выше методами, в сотни раз и не имеют никакого физического смысла. Несостоятельность данных по сольватации, полученных из измерений осмотического давления и вязкости, подтверждается тем, что в ряде случаев рассчиТ-анные количества связанного растворителя значительно больше общего количества растворителя в данном растворе. Причина неправильных выводов заключается в том, что метод осмотического давления и метод вязкости принципиально не могут дать правильной оценки размеров сольватных слоев. Осмотическое давление непосредственно связано с изменением изобарно-изотермического потенциала, которое заключает в себе и изменение внутренней энергии и изменение энтропии (глава XV), в то время как сольватация связана только с изменением внутренней энергии. При определении сольватации методом вязкости использовалось уравнение Эйнштейна (глава Х 1П), которое выведено автором в предположении шарообразных частиц и полного отсутствия их взаимодействия со средой. Очевидно, это уравнение не может быть применено к полимерам, молекулы которых имеют удлиненную форму и сильно взаимодействуют с растворителем. [c.332]

Введение электролитов в концентрированные растворы полимеров оказывает сильное влияние на их механические свойства при этом в присутствии одних электролитов вязкость раствора повышается, а в присутствии других — понижается. Так, добавление солей кальция к растворам нитрата целлюлозы и ацетата целлюлозы вызывает повышение вязкости и в ряде случаев приводит к образованию студней . После удаления электролитов из нитрата целлюлозы и ацетата целлюлозы путем электроднализа вязкость растворов этих полимеров понижается . Однако добавление хлористого лития к растворам нитрата целлюлозы вызывает понижение вязкости . Понижение вязкости наблюдается также при добавлении нитрата аммония к растворам желатина . [c.437]

Пленки из нитрата целлюлозы, нитролака и нитроэмалей получались по следующей технологии. Растворы доводились до заданной вязкости и напылением наносились на стекло. После высыхания покрытия снимались с подложки, из них штамповались фигурным ножом. образцы в виде двусторонней лопатки. Затем все образцы с целью стабилизации свойств отжигались в вакуумном термошкафу в течение 90 ч при температуре 35 °С. После отнсига снимались деформационные кривые, определялись модули упругости, разрушающие напряжения при растяжении и относительные удлинения при разрыве испытуемых образцов. Результаты испытаний приведены ниже [c.83]

Скорость установления равновесия фаз по составу и сам равновесный состав матричной фазы при студнеобразовании, естественно, различны для разных полимерных систем. Для некоторых систем, например для студнеобразной пленки нитрата целлюлозы, полученной растеканием ацетонового раствора этого полимера на поверхности воды (рис. П1.П), вязкость матричной фазы в процессе студнеобразования несколько ниже, чем в ранее рассмотренном случае ацетата целлюлозы. Поэтому наряду с вытянутыми элементами вторичной структуры наблюдается и частичная глобулизация отдельных участков матричной фазы. Однако общая морфология студня сохраняется и отчетливо отражает образование вторичной структуры студня в результате частичного разрушения исходной (первичной) структуры. [c.108]

В лакокрасочной промышленности наиболее широко применяется нитрат целлюлозы, выпускаемый под названием лаковый коллоксилин . В зависимости от вязкости его 2%-ных растворов в ацетоне различают лаковый коллоксилин семи типов высоковязкий (ВВ), средневязкий (СВ), низкавяз1кий (НВ), весьма [c.266]

Широкое применение при использовании вискозиметрического метода определения молекулярного веса целлюлозы получил способ нитрования целлюлозы в услбвиях, в которых деструкция целлюлозы не имеет места, с последующим определением значений приведенной вязкости разбавленных растворов нитратов целлюлозы. Однако при определений молекулярного веса эфиров целлюлозы и, в частности, нитратов целлюлозы в одном и том же [c.26]

Молекулярный вес и полидисперсность. Для определения молекулярного веса нитратов целлюлозы особенно часто применяются внскозиметрический и осмометрический методы, реже степень полимеризации определяют в ультрацентрифуге. При вискозиметрических измерениях необходимо учитывать, что вязкость разбавленных растворов нитратов целлюлозы зависит не только от степени полимеризации, но и от степени этерификации и от характера растворителя (гл. 1, стр. 27). Степень полимеризации промышленных сортов нитратов целлюлозы колеблется в широких пределах — от 150 до 2000. [c.270]

Вязкость растворов. Значительное влияние на вязкость концентрированных растворов нитратов целлюлозы оказывает добавление гидроокисей щелочноземельных и поливалентных металлов. Как показал Гликман, а также Роговин и Шляховер , добавление небольших количеств гидроокиси кальция или гидроокисей других щелочноземельных металлов (в количестве 0,2—0,5% от массы нитрата целлюлозы) повышает вязкость концентрированных растворов нитратов целлюлозы в 5—10 раз. Аналогичное явление происходит при добавлении к концентрированным растворам окислов свинца, алюминия, меди и других поливалентных металлов 2,4з [c.272]

Нитрат целлюлозы явился также исходным продуктом для получения первой пластмассы, имевшей техническое значение. Для получения этой пластмассы нитрат целлюлозы смешивают с камфорой в соотношении 60 40, добавляя спиртовый раствор камфоры к нитрату целлюлозы. После испарения спирта и удаления воздуха получают целлулоид, который может быть использован в качестве массы для прессования различных изделий и для формования пленок, до настоящего времени применяемых в фотографии, несмотря на их горючесть. При применении нитрата целлюлозы в качестве лака добавляют ряд пластификаторов. Кроме камфоры, можно назвать также этил- и бензилабиетаты, касторовое масло и эфиры фталевой кислоты, в частности дибутилфталат. Нитролак наносят на изделия путем пульверизации нитрат целлюлозы, используемый для этой цели, растворим во многих обычных растворителях, таких, как ацетон, этилацетат, метилацетат, бутилацетат, метанол и др., причем растворимость нитрата целлюлозы зависит от содержания азота. В сложных эфирах растворяется коллоксилин с содержанием азота 11,8—12,4%, в смеси спирта и эфира — коллоксилин с содержанием азота 11,3—11,7%, в спирте — продукт с содержанием азота 10,5—11,2%. На условия переработки оказывает большое влияние вязкость получаемых растворов. [c.124]

На рис. 33 показано изменение вязкости раствора нитрата целлюлозы с изменением концентрации второго растворителя. Наличие минимума на кривой указывает на разрушение структурообразова-ний в растворе при небольших добавках спирта, способствующих как бы раздвижению элементов структуры. Но по мере увеличения концентрации спирта структурообразование возрастает вследствие повышения межмолекулярного взаимодействия полимера в плохом растворителе ( > Р с). [c.82]

Рис. 33. Влияние содержания второго растворителя на вязкость спиртоэфирных растворов нитрата целлюлозы

В то же время повышение концентрации влечет за собой увеличение вязкости раствора, затрудняюш ее проведение некоторых операций технологического процесса. При соотношении спирта и эфира 1 1,2 происходит полное растворение нитрата целлюлозы, содержащего около 12% связанного азота. Если такое соотношение спирта и эфира вполне удовлетворительно в процессе растворения полимера, то в процессе пленкообразования оно обладает значительными недостатками. Основной недостаток в том, что нри пленкообразовании в первую очередь будет испаряться эфир, обладающий более высокой упругостью пара, чем спирт. Поэтому к моменту стеклования системы растворяющее действие смеси может нарушиться и вследствие того, что спирт не является растворителем нитрата целлюлозы, может произойти частичное осаждение его. Кроме того, нри таком соотношении спирта и эфира в пленке нри ее формовании возникают значительные внутренние напряжения, приводящие к повышенным усадочным свойствам. [c.300]

Растворяющая смесь ацетона с метанолом в соотношении 3 1 дает пленку с вполне удовлетворительными физико-механическими свойствами. Спирто-эфирные растворы нитратов целлюлозы обладают большей вязкостью, чем ацетоно-метаноловые при равных концентрациях полимера, поэтому в последнем случае имеется возможность повышать концентрацию нленкообразующего раствора. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология