акридон, получение

Единственным методом, который имеет препаративное значение, является получение акридона замыканием цикла, исходя из N-фенилантраниловой кислоты [c.20]

В 1-литровый стакан помещают 50 г (0,23 моля) неочищенного 9-хлоракридина и 250 г 2,7 моля) фенола (примечание 5). Смесь нагревают на масляной бане до 70° (температура внутри стакана) и одновременно перемешивают с помощью механической мешалки. Продолжая перемешивание, к смеси прибавляют 30 г (0,38 моля) измельченного углекислого аммония (примечание 6) с такой скоростью, какую допускает обильное выделение углекислого газа. Температура реакционной смеси быстро поднимается до 120° ее поддерживают на этом уровне в течение 45 мин., не прекращая перемешивания смеси. Затем смесь охлаждают до 30° и приливают к 600 мл ацетона, который находится в стакане, охлаждаемом снаружи льдом. Примерно через ] час выпадение в осадок хлористоводородного 9-амипоакридина можно считать законченным вещество отфильтровывают и отмывают от фенола 250 мл ацетона (примечание 7). Осадок три раза кипятят с водой, используя поочередно 800, 200 и 100 мл воды, причем к последней порции добавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты. Горячие растворы фильтруют, чтобы избавить их от небольшого количества осмолившегося вещества, и фильтраты соединяются вместе. Если выпадет осадок, то его переводят в раствор путем нагревания после этого к полученному раствору прибавляют раствор 60 г едкого натра в 300 мл воды. Смесь охлаждают и фильтруют твердый осадок промывают 300 лл холодной воды и сушат нрн 120°. Выход составляет 34-—38 г (76—85% теоретич., считая на фенил-антраниловую кислоту или на акридон). Вещество получается в виде светложелтого порошка т. пл. 230°, Препарат достаточно чист для болынинства целей, однако сырое вещество можно очистить кипячением с ацетоном (1 200 мл ацетона на 38 г препарата). Смесь фильтруют с отсасыванием и фильтрат охлаждают в бане со льдом и солью. Выход первой порции 9-аминоакридина составляет 26—27 г в результате упаривания маточ[юго раствора до объема 500 мл можно получить еще 6—7 г вещества. Температура плавления обеих порций равна 232—233° выход при перекристаллизации составляет 32—34 г (84—89% примечание 8). [c.37]

На основании литературных данных по растворимости других замещенных акридонов-9 и их К-метильных производных [2] можно было ожидать, что метилированные при азоте нитромстоксиакридоны будут значительно более растворимыми й органических растворителях, и в связи с этим окажется возможным их получение в достаточно чистом состоянии. [c.70]

Значительно более растворимыми и низкоплавкими оказались Ы-метильные производные 7-нитро-2- и 4-метоксиакридо-нов-9, впервые полученные авторами данной статьи обработкой названных акридонов метиловым эфиром бензолсульфо-кислоты в присутствии едкой щелочи в кипящем ацетоновом растворе. [c.71]

Одна из них соответствует акридину (I). В качестве примера соединения другой степени окисления можно привести акридан (III), образующийся при восстановлении акридина. Третья степень окисления иллюстрируется акридд-hom(IV), получающимся при окислении акридина. Акридону иногда придают структуру 5-оксиакридина (V). Из соединений с одной степенью окисления можно легко получить соединения с другой степенью окисления, благодаря чему увеличивается возможность синтетического получения ряда производных. [c.374]

Существует много других способов получения акридина нагревание дифениламина с муравьиной кислотой или хлороформом (выход 7,5%), п ерегонка акридона над цинком (если брать количества свыше 1 г, то реакция идет чрезвычайно бурно) и пиролиз бензиланилина. Ни один из этих способов практически не дает удовлетворительных результатов. [c.376]

Восстановление натрием (метод б ) применяется при получении арил-или алкилакридинов, но в случае метокси-, хлор- и аминосоединений реакция часто протекает слишком бурно и лучше пользоваться амальгамой натрия. Восстановление рекомендуется проводить 2,5%-ной амальгамой натрия в кипящем спирте в присутствии СО в качестве ускорителя реакции [46] или в воде при 80°, постепенно повышая температуру до 100° и применяя едкий натр для замедления реакции [47, 48]. Оба способа осложняются перевосстановле-нием , и образующиеся акриданы необходимо окислять. Обычно для этого пользуются бихроматом калия (стр. 407), однако оксиакридины удобнее подвергать каталитическому самоокислению в присутствии хлорного железа [49]. Если восстановление проводится амальгамой натрия, то очень важно, чтобы акридон был тонко измельчен, а амальгама во время восстановления энергично перемешивалась (около 4 час.). От хорошего перемешивания зависит успех реакции лопасти мешалки должны погружаться в амальгаму. Обычно на молекулу акридона должно приходиться 12—16 атомов натрия. При реакции потребляется большое количество ртути, поэтому был разработан другой метод—с применением амальгамированной алюминиевой фольги [50], которым можно с успехом пользоваться после приобретения некоторого навыка. [c.379]

Для получения циано- и нитроакридинов из соответствующих акридонов пригодны только описанные выше методы в и г (см. синтез акридина). Метод в дает хорошие выходы метод г требует применения трудно доступных полупродуктов, а выходы продуктов реакции непостоянны. Однако для синтеза [c.379]

Все пять моноаминоакридинов легко гидрируются в соответствующие акриданы в присутствии скелетного никелевого катализатора при атмоа рном давлении и комнатной температуре [25]. 2-, 3- и 4-Аминоакридины диазотируются нормально 1-аминоакридин образует с азотистой кислотой азотсодержащее циклическое соединение (ср. стр. 122), а диазотирование 5-аминоак-ридина требует применения хлористого нитрозила. Обычная реакция замены диазогруппы, которая так характерна для ароматического ряда, применялась мало [64, 88, 133, 143] и выходы полученных соединений были невелики. Нагревание 2-, 3- и 4-изомеров с концентрированной соляной кислотой при 180° в течение 2 час. приводит к образованию оксиакридинов выходы при этом получаются хорошие [25]. 2-Аминоакридин устойчив при сплавлении с влажным едким натром (200°, 2 часа), а 5-аминоакридин уже при кипячении с 5 н. едким кали гидролизуется за 2 часа на 11% с образованием акридона [25]. 5-Аминоакридин нитруется в положения 3 и 7 [144]. [c.396]

Прежде в синтезе акридонов чаще применялась серная кислота. По сравнению с хлорокисью фос ра она удобнее тем, что позволяет избежать стадию образования хлоракридина, но она неактивна в случай нитрозамещенных, а иногда вызывает сульфирование. Повидимому, серной кислотой лучше пользоваться для получения аминоакридонов [50] и самого акридона [114]. [c.405]

Получение акридонов (и соответствующих 5-хлоракридинов) [c.406]

Синтезы. Акридан встречается в каменноугольном дегте [228], но обычно его получают синтетически. Выше был описан удобный метод синтеза акриданов восстановлением акридинов (стр. 377). Указывалось также, что акриданы образуются в результате глубоко идущего восстановления при получении акридинов из акридонов, а также аминоакридинов из нитроакридинов. [c.407]

Получение акриданов, у которых в положении 5 находится окси-, алкокси-, амино- или цианогруппа, уже описано в разделе о четвертичных соединениях (стр. 403)..Акриданы с алкильной группой у пятого углеродного атома образуются при взаимодействии акридинов с алкиллитием [35] акриданы с двумя алкильными группами в положении 5 получают взаимодействием акридона с избытком иодистого алкилмагния [229]. Лучший метод их.получения—реакция метилового эфира дифениламин-2-карбоновой кислоты с реактивом Гриньяра и последующая циклизация полученного третичного спирта под действием кислоты [231]. Получение 5-цианоакридана и акридан-б-сульфокислоты, из акридина описано выше (стр. 378). [c.407]

Синтез акридонов из акридинов был описан выше (стр. 377). Акридон был получен с 40%-ным выходом при стоянии смеси 2-нитробензальдегида, бензола, нитрита натрия и концентрированной серной кислоты в течение 5 дней при комнатной температуре [217]. Эта реакция известна с 1909 г. [218], но механизм ее, принятый в настоящее время, был выяснен в 1930 г. в результате оживленной дискуссии [217, 219—221]. Сейчас уже почти не вызывает сомнения, что сначала альдегид и бензол конденсируются в 2-нитробензгидрол, который затем восстанавливается в фенилантранил (XLVI) последний, как показал Бам-бергер [222], под действием азотистой кислоты каталитически изомеризуется в акридон. [c.405]

Ссылки на работы, в которых описаны методы получения акридонов (я, слт довательно, 5-хлоракрйдинов), даны в табл. 4 (стр. 406). [c.405]

Получение акридонов конденсацией о-нитробензальдегидов с ароматическими соединениями под действием серной кислоты с последующими восстановлением и циклизацией [c.248]

Смотреть страницы где упоминается термин акридон, получение: [c.263] [c.273] [c.273] [c.358] [c.141] [c.20] [c.21] [c.21] [c.28] [c.29] [c.375] [c.378] [c.383] [c.405] [c.405] [c.409] [c.375] [c.378] [c.383] [c.405] [c.409] [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология