Реакции с аминосоединениями

Реакции аминосоединений с лактонами. Ш а ж е н о в А. А., К у р б а- [c.155]

Гетероциклические соединения азота обычно получают реакциями аминосоединений с бифункциональными соединениями (гл. 9), особенно с содержащими две карбонильные группы. Два примера приведены на рис. 7.42. [c.167]

Большое количество рецептур топлив, самовоспламеняющихся при реакции с азотной кислотой, было создано на основе амино-соединений. Аминосоединениями, или аминами, называют производные аммиака, в молекуле которого один или несколько атомов водорода замещены углеводородными радикалами. [c.123]

Сенсибилизирующие вещества после относительно непродолжительного действия па организм вызывают в нем повышенную чувствительность к этому веществу. Последующие воздействия па сенсибилизированный организм даже незначительных количеств данного вещества приводят к бурной и весьма быстро развивающейся реакции, вызывающей чаще кожные изменения (дерматиты, экземы), астматические явления, заболевания крови. К числу таких веществ относятся, например, ртуть, платина, альдегиды (формальдегид), ароматические нитро-, нитрозо-, аминосоединения и др. [c.40]

Реакции замещения. Реакции замещения могут идти с заменой карбонильной группы на другие атомы или группы или с замещением атомов водорода в радикале. Особенно интересными и важными являются реакции замещения карбонильного кислорода. Их можно рассматривать как результат предварительного присоединения реагента, например аминосоединения к карбонильной группе с последующим отщеплением воды или другой молекулы [c.131]

Минеральную кислоту берут в некотором избытке (2,5 экв на I экв амина). Во время диазотирования и в конце его раствор должен иметь отчетливую кислую реакцию (pH 1—2) по универсальному индикатору. Это необходимо, во-первых, потому, что равновесие ион аммония i-t амин при более высоких значениях pH смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде. Во-вторых, избыток кислоты необходим для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином (образование диазо-аминосоединения). В-третьих, при более высоких значениях pH реакционноспособные формы диазотирующих агентов переходят в неактивные формы. В противоположность кислоте, нитрит натрия в избытке не применяется, так как диазотирование — это реакция, протекающая между амином и нитритом практически количествен- [c.186]

Среди реакций модификации полимеров следует остановиться на их взаимодействии с аминосоединениями и двухатомными фенолами. Так, при прогреве фенолов с гексаметилентетрамином протекают реакции конденсации с образованием активных промежуточных соединений типа [c.287]

Следует иметь в виду, что это уравнение лишь суммарно выражает начальную и конечную стадии процесса. На самом деле восстановление нитросоединений в аминосоединения протекает ступенчато, через ряд промежуточных продуктов, характер которых различен, в зависимости от проведения реакции в кислой или в щелочной среде. [c.355]

Величина избытка кислоты зависит от легкости образования диазо-аминосоединений из соли диазония и первичного амина. Эта побочная реакция легко протекает в слабокислой среде [c.453]

Степень легкости течения реакции цианэтилирования различных аминосоединений весьма различна. Некоторые из них реагируют с акрилонитрилом легко с саморазогреванием, другие требуют щелочных катализаторов, а третьи, наоборот, вступают в реакцию только в присутствии кислотных добавок. [c.73]

Реакции альдегидов и кетонов с аминосоединениями [c.56]

Реакции азотистой кислоты с аминосоединениями [c.228]

Несомненно, аминогруппы, которые не принимают участия в реакции замещения, могут быть вовлечены в реакцию Фриделя — Крафтса с образованием аминосоединений самого разнообразного вида. Для получения комплекса с аминогруппой необходимо ввести достаточное количество хлористого алюминия (см. примеры в.2 и 3, а также приведенные ниже реакции) [c.545]

Настоящим началом возникновения производства синтетических красителей следует считать 1842 г., когда Н. Н. Зинин открыл знаменитую реакцию восстановления ароматических нитро- и аминосоединений, сделав доступными для синтеза красителей такие соединения, как анилин, толуидины, бензидин и др. Честь открытия первого синтетического красителя из продуктов сухой перегонки каменного угля принадлежит польскому химику Я. Натансону, который в 1855 г. получил парарозанилин, вещество кроваво-красного цвета, способное окрашивать шерсть и шелк. [c.256]

Молекула МЭА содержит две полярные функциональные группы — гидроксильную и аминогруппу, соединенные цепочкой из двух метиленовых групп. Эти функциональные группы определяют два пути взаимодействия- МЭА и СО2, но, как правило, моноэтанол-амин вступает в реакцию, характерную для аминосоединения. [c.124]

Серьезным недостатком синтеза аминов по реакции аммонолиза является возможность образования более чем одного класса аминосоединений. Соль первичного амина, получающаяся в результате первоначальной реакции замещения, вступает в реакцию с избытком реагента — аммиака, давая [c.697]

Полученные тем или другим способом нитросоединения после своего выделения из реакционной смеси или непосредственно передаются без дальнейшей очистки на последующие операции, например восстановление в аминосоединения, или (чаще) подвергаются предварительной очистке. Очистка преследует цель устранение минеральных, главным образом кислотных, примесей, — это достигается промывкой водой,— и затем освобождение от посторонних органических веществ, могущих попасть в сырое нитросоединение из не вполне однородного сырого материала или оказаться в нем вследствие отклонения реакции от ее нормального течения (например вследствие окисления части исходного материала, введения лишней нитрогруппы и т. п.). [c.59]

Учитывая разницу в молекулярном составе нитро- и аминосоединений, реакцию проще всего представить как воздействие водорода на нитросоединение и дать ей такое общее выражение [c.126]

Доказательством этого утверждения служит реакция аминосоединения с хлористым нитрозилом, протекающая с образование хлорметансульфокислоты, идентичной получаемой из хлористого метилена [c.131]

Пиридоксальфосфат идеально приспособлен для катализа реакции аминосоединений. Поэтому его обнаружение в роли необходимого кофактора гликогенфосфорилазы (гл. 7 разд. В, 5) вызвало удивление. Кофермент связан с фосфорилазой в основном так же, как и в случае трансаминазы (разд. Д, 6), но функция его не ясна [43]. Поразительным является тот факт, что, по имеющимся данным, 50% всего количества витамина Ве в организме находится в виде PLP в составе мышечной фосфорилазы [44]. Из исследований, проведенных на крысах с недостаточностью витамина Ве, следует, что PLP в фосфорилазе может служить резервным источником, значительная асть которого при недостаточности витамина Ве может расходоваться на другие цели. [c.222]

Вообще определение соединений с первичной аминогруппой в присутствии аминосоединений со вторичной аминогруппой и иона аммония затруднено. Известные методы требуют предварительного разделения или удаления мешающих соединений из многокомпонентных смесей, что значительно снижает эффективность этих методов и увеличивает ошибку определения. Жанталай предложил косвенный полярографический метод определения аминосоединений с первичной аминогруппой, основанный на предварительной реакции аминосоединений с аце- [c.142]

Вообще определение соединений с первичной аминогруппой в присутствии аминосоединений со вторичной аминогруппой и иона аммония затруднено. Известные методы требуют предварительного разделения или удаления мешающих соединений из многокомпонентных смесей, что значительно снижает эффективность этих методов и увеличивает ошибку определения. Жанталай [179] предложил новый косвенный полярографический метод определения аминосоединений с первичной аминогруппой, основанный на предварительной реакции аминосоединений с ацетоном и последующем полярографировании продуктов реакции в буферных растворах. Из литературы известно [218, 219], что вторичные аминосоединения не дают полярографически активных продуктов с ацетоном. Константа предельного тока продукта реакции иона аммония с ацетоном в 100—300 раз меньше константы предельного тока аминосоединений с первичной аминогруппой. Способ применялся для определения моноэтаноламина в смолах моноэтаноламиновой очистки синтез-газа и 7-аминоэнантовой кислоты в производственных смесях. [c.106]

Предыдущие обзоры [13, 104[ и настоящая работа показывают, что наиболее часто применяемый метод сульфаминировання, как и Б случае сульфирования и сульфатировання, заключается в прямой реакции аминосоединения с одним из соединений, содержащих SOg, которые описаны в гл. 1. Сульфаминирование сульфитами имеет второстепенное значение, а способы, включающие окисление органических соединений серы, часто применяемые для сульфирования (см. гл. 4) и реже для сульфатировання (см. гл. 6), по-видимому, для этой цели не разрабатывались. В некоторых случаях для сульфаминирования используются методы алкилирования ( сульфамалкилирование , см. гл. 5). Достижения последних 20 лет состоят главным образом в усовершенствовании методов, известных ранее. [c.351]

Дифенилолпропан может взаимодействовать с К,Ы -карбонилди-имидазолом, что также приводит к поликарбонатам. Штааб впервые синтезировал замещенный диамид угольной кислоты — К,Ы -карбонилдиимидазол — взаимодействием имидазола с фосгеном. Автор исследовал также реакционную способность этого соединения и нашел, что оно легко реагирует с алифатическими и ароматическими окси- и аминосоединениями и может быть использовано для связывания амино- и оксигрупп этих соединений с карбонильным остатком, так же, как и фосген. Реакцию Ы,Ы -карбонилдиимидазола с дифенилолпропаном можно записать так [c.46]

Значительный интерес представляет реакция хлорметил-метилсульфата с аминосоединениями [431]. Продукты реакции в основном аналогичны соединениям, получаемым при взаимодействии аминосоединений с формальдегидом. Антраниловая кислота образует с хлорметилметилсульфатом метиленовое производное [c.74]

Напишите схемы реакций, с помощью которых можно получить аминопроизводные трифенилметана а ) из 4-нитротрифенилметана б) из 4,4 -динитро-трифенилметана в) из 4,4, 4"-тринитротрифенилметана. Назовите полученные аминосоединения. [c.111]

Многие аминосоединения в растворе вследствие диссоциации внутрисферной аминогруппы показывают кислую реакцию. Таковы, например, [(ЫНз)5С1РЦС1з или приведенное выше [(ЫНз)бР1]С1. [c.140]

Поскольку механизм перегруппировки Кляйзена не включает ионы, наличие или отсутствие заместителей в бензольном кольце не должно оказывать большого влияния на реакцию. Действительно, электронодонорные группы повышают, а электроноакцепторные понижают скорость реакции, но эффект этот невелик так, /г-аминосоединения реагируют лишь в 10—20 раз быстрее, чем п-нитропроизводные [486]. Однако эффекты растворителя выражены значительно сильнее при проведении реакции в 17 различных растворителях скорость может меняться более чем в 300 раз [487]. Наиболее подходящим растворителем является трифтороуксусная кислота, в этом растворителе реакция идет при комнатной температуре [488]. Перегруппировки Кляйзена чаще всего проводят без катализатора, но иногда используют А1С1з или ВРз [489]. В этом случае может происходить реакция Фриделя — Крафтса, механизм которой не включает образование цикла [490], и могут получаться орто-, мета- и ара-продукты. [c.209]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

Дополнительно образуется до 2% 2-аминоизомера Аналогичным путем 5-фенил- и 5-бромпиримидины превращаются в соответствующие 4-аминосоединения. Детальные ис-ледования реакции аминирования 4-фенилпиримидина 17 (схема 13) показали, что период времени между растворением исходного пиримидина в КМНг /КНз и добавлением КМпОд в значительной мере определяет направление реакции. Если КМПО4 добавляют спустя одну минуту, то реакционная масса состоит из [c.110]

Се(1У) как наиболее сильный из окислителей окисляет ароматические аминосоединения и производные сульфамидов до соответствующих нитросоединений. Указанные реакции лежат в основе кулонометрического определения ряда фармацевтических препаратов. Эти препараты можно определять и с помощью гипогалогенит-ионов. Многоэлектронность реакций (до шести электронов) повышает надежность определений. [c.539]

Классический метод получения глицина путем аммонолиза хлоруксусной кислоты раствором аммиака [2] приводит к образованию в качестве побочных продуктов значительных количеств иминодиуксусной, нитрилотриуксусной и гликолевой кислот. В работе Робертсона [3] были подробно изучены кинетика и механизм этой реакции, причем было установлено, что побочные продукты образуются в заметных количествах в том случае, если концентрация глицина составляет 1 мол. % от количества аммиака. Черонис и Шпицмел ер [4] обнаружили, что присутствие карбоната аммония (снижение pH) и образование неустойчивой аммонийной со.пи карбампновой кис.поты тормозят образование вторичных и третичных аминосоединений. [c.458]

В анализе, описанном в предыдущем разделе, использовалась реакция ароматических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию соли диазония. Данный метод основан на определении момента появления избытка реагента амперометрическим методом. Кроме ариламинов азотистая кислота реагирует и с другими аминосоединениями. Так, например, по реакции с азотистой кислотой вторичные амины можно превратить в Ы-нитрозосоеди-нения [c.300]

Интересно отметить, что реакции присоединения к нафтохинонам протекают значительно легче для меркаптопроизводных, чем для аминосоединений так, реакция присоединения к 2-метил-1,4-нафтохинону (VII) тиогликолевой кислоты проводится в присутствии его избытка, который используется для окисления промежуточной нафтогидрохиноновой формы продукта присоединения при этом образуется (2-метил-1,4-нафтохинонил-3)-тиогликолевая кислота (XXIV), обладающая высокой антигеморрагической активностью [38]. [c.229]

Нитросоединения, заключающие несколько нитрогрупп, являются иногда конечным продуктом таковы вышеупомянутые полинитросоединения, применяемые как взрывчатые вещества. Большинство нитросоединений однако имеют значение как промежуточные продукты, назначаемые для дальнейших превращений — больше всего в аминосоединения. Некоторые нитросоединення (дннитрофенол, динитротолуол и др.) применяются как исходные для получения сернистых красителей, иные — для получения индулинов и нигрозинов (нитробензол). Пользуясь окисляющим действием нитрогруппы, ни1росоединения применяют в качестве окислителей при некоторых реакциях (фуксиновый плав по Купье, получение р-аминоантра-хинона из Р-сульфокислоты антрахинона и т. п.). [c.60]

Из аминосоединений как ингредиенты реакции нитрозирования в первую очередь интересны третичные жирно-ароматические амины, общей формулы АгЫ(А1к)-2, причем алкилы необязательно тождественны. Вторичные жирно-ароматическне амины АгННА1к даюг с азотистой кислотой как правило нитрозосоединения, где МО-гоуппа связана с азотом (нитрозамины, Ы-нитрозосоединения) АгН(Н0)А1к. Некоторые из таких вторичных аминов нитрози- [c.64]

Образование аминогруппы (МНа) путем восстановления азотсодержащих групп нитро-(МОд), изонитрозо- (МОН), нитрозо-(N0) и азогруппы (М Ы), принадлежит к числу реакций превращения уже имеющихся заместителей. Следовательно при этом процессе не может быть, как правило, затронут какой-либо из водородных атомов, связанных с углеродным ядром (хотя замещение посторонними группами и может иногда иметь место в качестве сопутствующего реакции восстановления). Место аминогруппы в ядре таким образом уже предуказано наличной в нем группой, подвергающейся превращению. Ввиду того что наиболее часто в практике получения промежуточных продуктов эта реакция применяется по отношению к нитрогруппе, ниже мы остановимся более подробно на процессе восстановления нитросоединений. Это — настолько важная реакция, что синтез нитросоединения весьма часто является лишь этапом на пути получения аминосоединения. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология