Ксилол реакция с пропилом

Большая активность алюмосиликатов в изомеризации ксилолов побудила изучить превращения и более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Выше было отмечено, что уже для этильного заместителя основными превращениями являются не изомеризация, а крекинг и диспропорционирование. Изучение реакций -пропил- и изопропилбензола также показало, что они легко крекируются, и селективность в отношении их изомеризации мала. Поэтому на алюмосиликатах исследована изомеризация только три- и тетраметилбензолов. Наиболее подробно изучали изомеризацию тетраметилбензолов, поскольку ее можно использовать для получения дурола (1,2,4,5-тетра-метилбензол) — полупродукта при синтезе красителей и термостойких полимеров. Изомеризация полиметилбензолов, как и диметилбензолов, протекает более селективно при пониженном давлении, но с ростом числа заместителей в бензольном ядре скорости изомеризации и крекинга возрастают. [c.103]

Как видно из этих данных, основной реакцией в этих условиях следует считать гидрокрекинг кумола, сопровождающийся образованием бензола и пропана. Избирательность реакции гидрокрекинга наглядно иллюстрируется исключительно интенсивным образованием пропана и бензола но сравнению с образованием таких продуктов, как толуол, ксилол, метан и этан. [c.543]

В этой связи следует иметь в виду, что для дегидрирования, окисления, диспропорционирования, крекинга и других каталитических и гомогенных превращений смесей органических соединений характерно наличие взаимного влияния компонентов. Так [130], ксилолы увеличивают степень дегидрирования этилбензола на окисных контактах, в особенности при низком содержании этилбензола. При совместном дегидрировании этилбензола и кумола взаимное разбавление влияет.на равновесную глубину превращения этих углеводородов [131]. Цепные реакции термического распада пропана тормозятся добавками олефинов [132]. В других работах [133], наоборот, отмечается, что олефины усиливают распад, но тормозят дегидрирование н-парафинов в присутствии сульфидов вольфрама и никеля при 550 °С. [c.67]

Для отщепления более тяжелых радикалов требуется более высокая температура. Тетра-н-пропил-, тетра-н-бутил- и тетраизобутилолово не реагируют с иодом в эфире [87]. В хлороформе реакция проходит медленно, гораздо лучше в бензоле или толуоле при температуре их кипения. Легче всего иодирование этих соединений проходит в кипящем ксилоле. [c.339]

Амилтолуольнаи фракция содержала некоторое ко.шчество бензола, ксилолов, этилбензола, пропил-, бутил- и диаммлтолуо-яов. Эти продукты За исключением последнего), вероятно, связаны с протеканием реакций дисмутации толуола, изомеризации милбен )олов и деструктивного алкилирования. [c.48]

При исследовании превращений различных алкилбензолов на неспецифичных и специфичных для крекинга катализаторах (сажа, березовый активированный уголь, обработанный КОН, у-А120д, 8102, алюмосиликаты аморфные и кристаллические и др.) при температуре 400—600° С обнаружены некоторые нолимолекулярные процессы типа (4), в которых с высокой селективностью удалось осуществить реакции диспропорционирования и изомеризации исходных углеводородов (например, образование ксилолов из толуола [10—13), цимола и ксилолов из кумола [25, 76], н-пропил бензола пз кумола [14], псевдокумола и тетраметилбензола из мезитилена [ 5, 27[и т. д.). [c.197]

Алкилбензолы (и. пропил-, изопропил-, метилэтил-, диэтил-, диизопропил-, изобутил-и амилбензолы) при обработке ВРз-НР в присутствии небольших количеств воды при температуре 300—350° и повышенном давлении дезалкилируются в бензол или моноалкилбензолы [25]. Особенно легко дезалкилируются в присутствии ВРз 4-алкил-2,6-дигалоидфенолы в 2,6-дигалоидфенолы [26]. Ксилол (175 г) с большим избытком бензола (529 г) в присутствии НР (100 г) и ВРз (50 г) при температуре 300° и давлении, достаточном для поддержания реагентов в жидкой фазе, превращается на 61 о в толуол [27]. Реакцию можно представить в виде [c.342]

Схема механизма ароматизации низкомолекулярных алканов на цеолитах рассмотрена в работах [47-50]. Установлено, что сначала протекают дегидрирование и крекинг алканов с образованием алкенов, которые олигомеризуются, затем осуществляется дегидроциклизация и дегидрирование циклооле-финов. При этом бензол, толуол и п-ксилол образуются в результате прямой ароматизации, например, пропана, а другие изомеры ксилола и высшие арены получаются при вторичных реакциях [48] [c.8]

Дено и сотр. [29] установил также, что при алкилировании производных бензола цикло-СзН количество изопропильного продукта возрастает при переходе к труднее алкилирующимся ароматическим соединениям. Так, при 25 °С в реакции с н-ксилолом, толуолом, бензолом и хлорбензолом отношение полученных н-проиильных продуктов к изопропильным составляет 92 8, 83 17, 70 30 и 31 69 соответственно. Эти данные были вновь интерпретированы в свете продолжительности жизни протонированного циклопропана. Постулируется, что в реакциях с теми ароматическими соединениями, которые затрудняют алкилирование, например с хлорбензолом, протонированный циклопропан имеет большую продолжительность жизни и, следовательно, большую возможность перегруппироваться в более устойчивый 2-пропил-катион. Эти результаты, а также данные, указывающие на то, что 1-пропил-катион может быть источником протонированного циклопропана (обсуждение см. в разд. IV), привели Дено к выводу, что порядок устойчивости катионов СаН должен быть следующим [c.384]

Конденсация галоидных алкилов с помощью сплава калий—натрий характеризуется следующими примерами при действии сплава калий—натрий в ксилоле при 20—40° С на бромистые алкилы (ВВг) получают углеводороды со следующими выходами 1) из бромистого этила — 29% бутана (наряду с 27% этана, 2% этилена) 2) из бромистого изопропила — 45% пропана и 10% пропилена (в опыте в среде декалина 27,5% про пана, 25% пропилена) 3) из бромистого метила — 12,5% этана 4) из бромистого этила — 40% бутана (наряду с 28% этилена) 5) из смеси бромистого метила и этила — 28% бутана, 7% этана, 15% пропана (наряду с 9,5% этилена) 6) из бромистого метила и к-пропила — 44% н-гексана, 7,5% -бутана, 3% этана (наряду с 9,4% пропилена) 7) из бромистого метила и изопропила — 41% изобутана, 16% этана (наряду с 15% пропилена). При применении хлористого этила или хлористого н-пропила вместо соответствующих б ромидов выход в 2—2,5 раза ниже. С хлористым изопропилом получают 40% пропана и 18,5% пропилена. С хлористым метилом реакция не идет [10]. [c.546]

По методу (б) 30 г хлористого алюминия прибавляют к 250 мл бензола, а затем на протяжении от 4 до 9 час. прибавляют 0,25 моля с юж ного эфира, оставляют на ночь и на следующий день постепенно нагревают смесь до 60° в продолжение 4 час. н.-Пропилформиат и н.-пропилсульфат дают, таким образом, и.-пропилбензол с выходом 66%. Следует отметить, что в этом случае образуется именно к.-пропилбензол, тогда как галоидные алкилы и большая часть сложных эфиров дают алкилбензолы с разветвленной боковой цепью. Однако, применяя метод Боудена для получения .-пропилбензола из бензола и н.-пропилформиата, Найтингэл и Картон [26] впоследствии нашли, что при реакции л1-ксилола с н.-пропилформиатом о бр азуетс я 1,3 -диметил-5 - изо -пропил бенз ол. [c.674]

Таким образом, здесь, повидимому, имеет место расщепление толуола с образованием бензола и ксилола. Эта внутримолекулярная миграция алкильных групп может происходить через образование галоидных алкилов. Хлористый пропил был обнаружен в качестве одного из продуктов реакции, происходящей ме кду мзо-пропилбензолом и хлористым мзо-бутилом, в присутствии очень небольшого количества хлористого алюминия, при обыкновенной температуре [3]. Среди других продуктов реакции были найдены третичн. -бутилбензол и п-ди-/н/эетмчк.-бутилбензол. Сообщается, что одним из продуктов подобной же обработки ж-ксилола и мезитилена был хлористый метил [4]. [c.714]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология