Тема 5. Ароматические углеводороды (5 часов)

Тема 3. Ароматические углеводороды - 9 час. [c.190]

На рис. 5.1 и 5.2 представлены фафические показатели, характеризующие процесс переработки бензиновой фракции 62-140 С на катализаторе СГ-ЗП. Анализ полученных данных свидетельствует о сложной взаимосвязи между технологическими параметрами процесса и глубиной протекания основных реакций (дегидрирования и дегидроизомеризации нафтеновых углеводородов и гидрокрекинга нормальных парафиновых углеводородов), что, в свою очередь, определяет выход стабильного бензина и его качество. Например, выход и антидетонационные свойства стабильного катализата при осуществлении процесса при температуре 420 и 460°С с объемными скоростями подачи сырья соответственно 2 и 5 час практически одинаково, в то время как выход ароматических углеводородов при темперагуре 460 С выще на 11% мае. Таким образом, регулируя параметры процесса и тем самым изменяя глубину протекания основных реакций процесса, можно в достаточно щироких пределах изменить качество получаемого катализата, в частности, содержатше ароматических углеводородов и октановое число. [c.127]

Тема 5. Ароматические углеводороды - 3 часа [c.194]

Между тем, как нашими прямыми опытами установлено, трициклические конденсированные ароматические системы образуются при длительном нагревании (30—40 час.) уже при температуре 300—350° метилнафталина, а также углеводородных фракций (с молекулярным весом 400 и выше), выделенных из сырой нефти, не подвергавшейся нагреванию выше 250° и не содержавших в своем составе трициклических конденсированных ароматических углеводородов. Что этот термический процесс образования высококонденсированных ароматических систем довольно интенсивно идет при более высоких температурах (600—700°), хорошо известно из многолетнего опыта работы пиролизных установок, где из керосина получают, наряду с бензолом и его низшими гомологами (толуол, ксилолы и т. д.), большие количества конденсированных ароматических углеводородов (нафталин, антрацен, фенантрен и др.). [c.263]

Тема 5. Ароматические углеводороды (5 часов) [c.60]

По Кисслингу 50 г исследуемого масла и 50 см спиртовой щелочи (100 см 50%-го спирта и 7,5 г едкого натра) нагреваются в течение 5 минут при взбалтывании до 80°. Щелочь при этом растворяет кислотные примеси. Отделив спиртовый слой, уже хорошо отстоявшийся, при помопщ делительной воронки, его подкисляют соляной кислотой с прибавкой бензола для растворения смолистых частей. Этот бензол после отгонки оставляет взвешиваемое затем 1 5личество веществ кислого или по крайней ме ре растворимого в щелочах характера. Простое смоляное число, или, как его называет Кисслинг, коксовое смоляное число , определяется после того, как обработкой спиртовой щелочью масло освобождено от кислых смолистых частей. Для этого навеску масла (около 50 г) обрабатывают нефтяным эфиром (нормальным бензином), нерастворимые примеси отфильтровываются, промываются на фильтре тем же нeфтiftIым эфиром и взвешиваются. Как и в общем случае определения асфальта, качество бензина имеет существенное значение в нем безусловно не должно быть примеси ароматических углеводородов. По варианту того же способа, предложенному Крамером (67), смолистость определяется после исчерпывающего окисления примесей масла, способных окисляться, воздухом. Для этого Крамер берет 150 г масла в конической колбе, емкостью на 400 см , затем Б масло пропускается струя кислорода (или воздуха) в течение 70 час., со скоростью в 2 пузырька в секунду. При этом масло нагревается на масляной бане до 120° 50 г обработанного таким образом продукта еще 20 мин. нагреваются в колбе с обратным холодильником, после предварительного взбалтывания с 50 см спиртовой щелочи (состав как и у Кисслинга). После нагревания снимают холодильник, пять минут встряхивают смесь, дают отстояться и ио возможности весь спиртовый раствор отделяют помощью делительной воронки. Этот раствор экстрагируют затем 30 сл нефтяного эфира, подкисляют остаток соляной кислотой и экстрагируют раствор бензолом. [c.295]

Чем длиннее алкильная цепь в ароматическом углеводороде, тем он более уязвим для кислорода. Это наглядно иллюстрируется сравнением окисления при 150°, 15 ат 0 в течение 3 час. пропил-, нонил- и децилбензолов (табл. 94). [c.271]

Запатентован способ кислотной интенсификации скважин с использованием ингибированных растворов кислот (H l, HF, СЩСООН, НСООН или их смесей), отличающийся тем, что в качестве ингибитора применяют композицию, содержащую ацетиленовый спирт, ЧАС, ароматический углеводород и соединения сурьмы в сочетании со стабилизатором, предупреждающим выпадение соединений сурьмы из водного раствора. [c.251]

Если вместо нитросоединений использовать ннтроиовые метиловые эфиры, то время реакции сокращается до 0,5 часа с сохранением хороших выходов [859]. Преимуществом органических сульфокислот является их смешиваемость с ароматическими углеводородами, в среде которых ведут реакцию. Используя насадку для улавливания воды, отгоняющейся в виде азеотропа, можно удалять воду по мере ее образования и тем самым значительно улучшать условия реакции, не говоря уже о том, что сульфокислоту можно благодаря этому вводить лишь в каталитических количествах, вплоть до 0,001 моля на 1 моль нитрокетона. Вместо сульфокислот можно использовать, хотя и с меньшим успехом, нитробеизойные иа-полигалогеналкановые кислоты. [c.224]

Изомеризацию ароматических углеводородов можно предполагать или как процесс раскрытия цикла и образования ненасыщенного углеводорода с открытой цепью, или как перемещение двойной связи в боковую цепь, или, наконец, как перемещение радикалсв в цикл, когда боковая цепь изомеризована Первая попытка изомеризовать ароматические углеводороды была сделана Якобсеном [22] при превращении дурола в триметилбензол и ксилол с 10% хлористого ал юминия при низкой температуре. Это было повторено Смитом и Кессом [37], которые обнаружили, что обработка серной кислотой вызывает у дурола и изодурола перемещение метильных групп внутри молекулы, что приводит к образованию 1,2,3,4-тетраметилбензола. Насыщенный димер несимметричного дифенилэтилена был впервые приготовлен Лебедевым и Андреевским [26], применившими в качестве катализатора димеризации флоридин. Они установили, что продукт димеризации — фенилированный бутилен при нагревании до 215° с тем же самым катализатором в течение шести часов изомеризуется в насыщенный циклобутеновый димер. [c.668]

Некоторые исследователи в указанном выше ряду меняют местами пара-фи> ы и моноолефины. Так например Тиличеев и Фейгин , на основании результатов, полученных ими при крекинге различных синтетических или выделенных из нефтяных фракций углеводородов при 425°, заключили, что этиленовые углеводороды разлагаются быстрее парафиновых. Это различие уменьшается при увеличении молекулярного веса. Thompson указывает на то, что предельные углеводороды с разветвленной цепью менее стойки, чем углеводороды с прямой цепью, и что олефиновые углеводороды разлагаются легче, чем предельные. Стойкость олефиновых углеводородов тем больше, чем ближе двойная связь к середине цепи. МсКее и Szayna исследовали крекинг различных бензиновых фракций (тем. кип. 120—126°), а также целого ряда углеводородов (ароматических, олефиновых и парафиновых) при температурах 405—420°, причем они определяли критические температуры разложения исследуемых веществ через определенные промежутки времени. Оказалось, что быстрее всего разлагаются олефиновые углеводороды, менее бы-стро предельные и медленнее всего бензиновые фракции. Ароматические углеводороды (смесь толуола и бензола) совершенно не изменились, даже после нагревания в течение нескольких часов. [c.111]

Растворимость. Изучена растворимость только поли-2,6-диме-тил-1,4-фениленоксида. Он растворяется в ароматических углеводородах, таких, как бензол, толуол, ксилол, и в хлорированных углеводородах, таких, как метиленхлорид, хлороформ, хлорбензол, дихлорбензол не растворяется в алифатических углеводородах, таких, как н-гексан, циклогексан, а также в спиртах, кетонах, сложных эфирах. Растворы в бензоле и толуоле, полученные при 40 °С и при комнатной температуре, стабильны. При 0°С через несколько часов и при —5°С мгновенно раствор мутнеет [418]. При растворении в метиленхлориде прозрачные растворы получают при концентрации полимера до 20%, но при хранении происходит почти количественное осаждение его [419]. Время до помутнения раствора тем меньше, чем выше концентрация полимера в растворе и больше его молекулярная масса оно составляет 2 мин при 2 %-ной концентрации раствора и 1 ч —при 1 %-ной. Такое же соотношение наблюдается для растворов в бромхлорметане и ме-тиленбромиде. Это объясняется тем, что такие растворители, как метиленхлорид, образуют комплекс (2 1 в расчете на звено поли- [c.211]

Карбамидная депарафинизация в растворе ацетона производилась при температуре 20° и времени контакта 1 час. Комплекс промывался 100% ацетона, считая на сырье. Выход депарафини-зата составлял для газойлей каталитического крекинга не более 72%. Такой низкий выход объясняется тем, что получаемые парафины содержали большое количество нафтеновых и ароматических углеводородов. Так, например, в результате депарафинизации гидрированного газойля каталитического крекинга был получен парафин с содержанием около 25 % ароматических углеводородов. [c.259]

Галоидные арилы, вообще говоря, не разрушаются даже при высокой температуре, об этом уже упоминалось при обсуждении вопроса о пиролизе ароматических углеводородов. При светло-красном калении, в течение нескольких часов, галоидные ароматические соединения переходят в производные дифенила. Хотя водород и галоид и выделяются до известной степени, тем не менее Мейер и Гофман никогда не наблюдали, чтобы ароматические ядра спаивались через углерод, ранее связанный с галоидом (исключение составляют, быть может, только иодиды). Тетрабром-анизол кипит при 340° с очень небольшим разложением, что достаточно ясно говорит об его термической устойчивости. [c.132]

Циклопентадиен рКа 15,5) легко обменивается с тяжелой водой в диоксане в присутствии в качестве катализатора К,К-диметил-а-пиридонимина [80]. При 20° С за 20 час. достигается изотопное равновесие, причем на дейтерий замещаются все атомы водорода циклопентадиена. Легкость полного обмена объясняется тем, что основание превращает углеводород в ароматический анион, в котором все СН-группы равноценны (о внутримолекулярном механизме обмена циклопентадиена см. главу IV). [c.125]

Введение в состав нерастворимых сополимеров, содержащих ароматические звенья, функциональных или ионогенных групп, облегчается предварительным хлорметилированием этих сополимеров. Нами разработаны условия хлорметилировання сополимеров стирола и винилнафталина с применением реакции Блана [1]. Однако для достижения наиболее высокой степени превращения реакцию необходимо проводить в среде хлорпроизводных углеводородов, вызывающих набухание сополимера, таких как ди- или тетрахлорэтан. Реагентами служат параформ и хлористый водород, катализатором—хлористый цинк. Степень хлорметилировання заметно возрастает пока молярное соотношение параформа и звеньев стирола сополимера в реакционной смеси не достигнет 2 1 дальнейшее увеличение количества параформа не оказывает влияния на степень превращения сополимера (рис. 1, а). В присутствии 75— 80% катализатора от весового количества ароматического компонента в сополимере и при температуре реакции 60—65° содержание хлора в сополимере нарастает в течение первых 6—8 часов пропускания хлористого водорода, а затем начинает падать (рис. 1, б). Такое протекание реакции можно объяснить повышением скорости межмолекулярного взаимодействия с увеличением содержания хлора в сополимере. Чем ниже концентрация звеньев стирола в сополимере, тем меньше [c.124]

Первые же опыты показали необычайную устойчивость в этих условиях н. гептана, который в паровой фазе окисляется легче и ири более низкой температуре, чем ароматические и циклановые углеводороды с тем же числом углеродных атомов [14]. Применение окислительных катализаторов (органические соли марганца, хромовый ангидрид и др.) не дало эффекта. Облучение ультрафиолетовым светом, успешно использованное нами при получении перекисей трудно-окисляющихся алканов изостроения и цикланов, также весьма мало ускорило процесс. При этом концентрация перекисей в реакционной смеси сначала медленно возрастала и, достигнув через 150 час. 0,5—0,6%, оставалась почти постоянной ири дальнейшем окислении (в точение 400 и более часов). Эта особенность кинетики окисления гептана, зависящая, повидимому, от тормозящего действия продуктов частичного распада перекиси (результат длительности опыта 0]<ислепия), а также трудности извлечения перекиси из нродуктов реакции при столь малой ее концентрации и присутствии примесей (разгонкой разделить эту смесь не удалось), 1 райне осложнили выделение ее в чистом виде в количестве, достаточном для исследования. Тем ие менее, использовав установленную нами способность перекиси гептана селективно поглощаться водным раствором щелочи, удалось извлечь ее из окисленного углеводорода, накопить некоторое количество и, после заключител1.1юй вакуумной разгонки, получить в общей сложности около 4,5 г чистой перокиси н. гептана. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология