Бензол его производные алкилирование

Додецилбензол производится несколькими нефтяными компаниями алкилированием бензола полипропиленом. Эти же компании вырабатывают и производные сульфонатов, которые используются в качестве детергентов для промышленных и бытовых нужд. Аналогично полистирол можно рассматривать как нефтяной углеводород, поскольку оба исходных соединения для его производства (этилен и бензол) получаются в настоящее время из нефти. В масляных фракциях, используемых для приготовления маслорастворимых сульфонатов, необязательно должны преобладать ароматические углеводороды, но сульфированию подвергаются только углеводороды, содержащие в молекуле ароматические кольца, которые избирательно сульфируются и в виде сульфонатов остаются в растворенном состоянии в остаточной неароматической части масла. [c.516]

Константы равновесия реакций алкилирования бензола и его производных этиленом и пропиленом [c.99]

В присутствии мягких катализаторов на основе фтористого бора основными продуктами алкилирования являются п-диалкил-бензолы орто-производные присутствуют нередко в количестве [c.98]

Очень большое значение имеет совместное получение фенолов и кетонов нз втор-алкилбензолов через гидроперекиси последних. Так, собственно фенол получается совместно с ацетоном из изопропилбензола (см. примечание на стр. 224). Необходимые для этой цели алкилбензолы образуются при алкилировании бензола и его производных олефинами (см. примечание на стр. 4Щ.—Прим. редактора]. [c.541]

Алкилирование бензола и его производных — это введение в ароматическое кольцо вместо атома водорода алкильного радикала, т. е. протон замещается на карбкатион. [c.288]

Реакционная константа р алкилирования производных бензола галоген-алкилами —2,4. Определите относительные скорости алкилирования толуола и л -ксилола этилбромидом в нитрометане при 25 °С в присутствии хлорида алюминия. Скорость алкилирования бензола в этих условиях равна единице. [c.123]

Триазинон (1) проявляет свойства вторичного амина и подвергается ацилированию и алкилированию по азоту в положении -1. Так, проведена реакция триазина (1) с эпихлоргидрином с образованием соединения (13). Взаимодействием с алкилгалогенидами получены 1-алкил-4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиноны-6 (14-17). Кипячением соединения (1) в 20-кратном избытке уксусного ангидрида в течении нескольких часов получен 1-ацетил-4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинон-6 (12). Проведено ацилирование триазина (1) хлористым бензоилом, которое, с целью изучения влияния среды на ход реакции, осуществлялось двумя методами - в одном случае триазин (1) кипятили в бензоле с хлористым бензоилом в мольном соотношении 1 1 до прекращения выделения H I, во втором случае ацилирование проводили в водном растворе КОН. Установлено, что pH среды оказывает существенное влияние на состав продуктов реакции во втором случае выход целевого N-ацилированного производного (11) оказался намного [c.13]

Мез81—N(Na)—P0(0Et)2 представляет собой замещенный амид натрия, растворимый в бензоле, однако алкилирование этого производного в бензоле не происходит. Добавление Bu4NBr позволяет провести эту реакцию при температуре кипения. По-видимому, натрий в этом случае связан ковалентно и потому нереакционноспособен добавление ониевой соли приводит к образованию ионной пары, которая и подвергается алки-лированию [1756]. [c.165]

Б. Алкилирование бензола. Г омологи бензола обладают комплексом ценных качеств. В связи с этим вопросу алкилирования бензола уделяется значительное внимание. Для синтеза алкилбензолов был предложен ряд методов воздействие натрия на смесь бромо-производных бензола и алкана, реакция Гриньяра, гидрирование алкил-арил-кетонов, конденсация спиртов с бензолом (Цукерваник), алкилирование бензола алкильными эфирами кислот, алкилирование ароматических углеводородов галоидалкилами, парафинами (Ипатьев с сотрудниками) и конденсация олефинов с бензолом. Промышленное применение имеет последний метод. [c.278]

К сожалению, несмотря на огромное количество затраченного труда на изучение реакции алкилирования ароматических углеводородов, имеется сравнительно немного кинетических данных по этой реакции. Кроме того, имеющиеся данные получены главным образом с применением ароматических углеводородов в качестве растворителя, поэтому очень мало можно сказать о порядке реакции по отношению к ароматическому углеводороду [245]. Имеется одна недавняя работа по кинетике реакции, катализируемой хлористым алюминием, между 3,4-дихлорбензилхлори-дом и /i-питрохлорбензилхлоридом и производными бензола в растворе нитробензола [47]. [c.439]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

С более высокими изонарафинами, очевидно, первым имеет место алкилирование, нри котором образуются меньший парафин и олефин последний действует как алкилирующий агент. Так, например, бензол, алкилированный с 2, 2, 4-триметилпен-таном над хлоридом алюминия нрп 25—50° С, дает почти количественный выход / ет-бутилбензола и изобутана. Бензол и другие ароматические углеводороды, алкилированные с изоамиле-ном (катализаторы Al ig, BF3), дают основательные количества и/)еда-бутил-производных, вероятно, через ряд процессов, включающих полимеризацию олефина, изомеризацию и разрыв связи с образованием осколков С4 [599]. [c.134]

Показано, что толуол алкилируется легче бензола, а пропилен и бутилены — быстрее, чем амилены. Максимальные выходы алкилароматических углеводородов могут быть достигнуты за счет повышения давления или увеличения расхода катализатора. Параллельно с алкилированием интенсивно протекает крекинг боковых цепей алкилароматических у] леподородов с образованием производных бензола и толуола, выкнпаю)цих в широком интервале температур. [c.50]

Алкилирование различных бензоинов и дезоксибензоинов было осуществлено с использованием в качестве катализатора Bu4NBr [900]. Диметилсульфат всегда дает смесь ( /Z)-изомеров а,р-диметоксистильбенов с небольшим избытком -изомера. В то же время аллильные и бензильные производные образуют главным образом а-аллил- или бензилбензоины и аллильные или бензильные эфиры соответственно. Эти данные согласуются с гипотезой о том, что мягкие алкилирующие агенты дают главным образом С-продукты. При этилировании в бензоле [c.207]

В книге не рассматривается алкилирование функциональных производных бензола и его гомологов — фенола, галог енпроиз-водных бензола, анилина и т. д. Это связано с наличием большого числа публикаций по данным проблемам, спецификой их свойств и ограниченным объемом данной монографии. [c.7]

Ранее считали, что при алкилировании бензола первичными пропиловыми, бутиловыми и пентиловыми спиртами в присутствии Н2504 образуются лишь вторичные производные [c.106]

Теории алкилирования чнафталина по сравнемю с хорошо изученной реакцией Фриделя — Крафтса бензола и его производных уделялось сравнительно меньше внимания, несмотря на широкое использование замещенных нафталинов в промышленном производстве. Алкилнафталины применяют в качестве присадок, понижающих температуру застывания смазочных масел, добавок к авиационному топливу, смазочных масел, исходных продуктов для производства на их основе красителей, фармацевтических препаратов, для получения поверхностно-активных веществ, ингибиторов коррозии, гидрофобизаторов, ускорителей вулканизации, эффективных заменителей тЛтепродуктов, рабочих жидкостей для вакуумных механически насосов и др. [c.153]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Общая методика алкилирования. Алкилирование галоиданизолов проводилось так же, как и галоидфенолов. Носле прибавления рассчитанных количеств олефинов реакционная смесь перемешивалась в течение 2—4 час. при температуре опыта, оставлялась стоять па 12—14 час. при комнатной температуре, смешивалась с бензолом с целью облегчить дальнейшую обработку, обрабатывалась водой, 5%-ным водным раствором соды, снова водой и в виде бесцветной ипи светло-желтого цвета прозрачной жидкости сушилась хлористым кальцием и перегонялась. При атмосферном давлении отгонялись растворитель и не вступившие в реакцию исходные галоиданизолы и олефины, а продукты алкилирования фракционировались в вакууме. Состав и строение их устанавливались количественным анализом на галоид и превращением в различные производные. [c.228]

Эти реакции можно рекомендовать для препаративного получения алкилбензолов. Реакции сопровождаются образованием полиалкилированных производных, количество которых зависит от условий синтеза. Например, при взаимодействии СНзЛ с бензолом получаются значительные количества пента- и гексаметилбензола. Очень любопытно протекает алкилирование хлороформа бензолом— главным продуктом реакции является дифенилметан (до 40%), тогда как трифенилметана образуется лишь 3—4%. Этим же методом можно успешно проводить многочисленные реакции алкилирования непредельными галогенпроизводными и полигалогенпроизводны-ми. Большое практическое значение имеют реакции алкилирования парафиновых углеводородов олефинами, что дает возможность получать высокооктановое индивидуальное топливо (алкилаты). [c.652]

Алкилирование ио Фриделю — Крафтсу отличается от основных реакций ароматического замещения тем, что входящая группа является активирующей, поэтому часто наблюдается ди- и полиалкилированпе. Однако активирующее действие простых алкильных групп (например, этильной, изопропильной) таково, что соединения, содержащие эти заместители, подвергаются атаке в реакциях алкилирования по Фриделю—Крафтсу только в 1,5—3,0 раза быстрее, чем бензол [204], поэтому часто оказывается возможным получить высокий выход моно-алкилированного продукта. В действительности тот факт, что часто в обсуждаемых реакциях получаются ди- и полиалкил-производные, объясняется не небольшой разницей в реакционной способности, а тем обстоятельством, что алкилбензолы предпочтительно растворяются в каталитическом слое, где и идет реакция [205]. Этот фактор можно устранить подбором подходящего растворителя, нагреванием или высокоскоростным перемешиванием. [c.350]

Б производных бензола, содержащих не менее четырех алкильных групп, прл сульфировании концентрированной серной кислотой или, олеумом.происходит перемещение алкильных групп [155]. Реакция не имеет существенного лрепаратпввого значения. Она применяется, например, для получения из смеси дурола и изодурола образующейся алкилированием по Фриделю — Крафтсу смеси изомерных ксилолов) яистого лренитола [156) [c.881]

При алкилировании бензола обычно получаются не однородные продукты, а смесь моно-, ди- и полизамещенных. Причиной образования смеси углеводородов является меньшая скорость реакции алкилирования самого бензола по сравнению со скоростью реакции алкилирования образующегося в первой стадии алкилбензола с галоиде ал килом, еще присутствующим в реакционной смеси. Течение реакции частично можно, регулировать путем соответствующего подбора стехиометрических количеств реагентов. Применение очень большого избытка бензола позволяет получить моноалкилзамещенный продукт с довольно хорошим выходом для получения полизамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако в каждом случае нельзя полностью избежать образования продуктов разной степени замещения, что снижает выход и представляет известные трудности при выделении основного продукта реакции. [c.292]

Алкилирование по реакции Фриделя—Крафтса осуществимо и для некоторых производных бензола, например для моногалоидопроизводных и фенолов. Хлор-, бром- и иодбензол алкилируются труднее, чем бензол, причем алкильный радикал вступает в мета- или пара-положение к галоиду, в зависимости от катализатора и природы алкилирующего агента. Присутствие в молекуле нескольких атомов галоида или нитрогруппы, полностью исключает возможность алкилирования. [c.294]

Сравнительно меньшим, по быстро растущим потребителем нефтехимических продуктов является промышленность синтетических моющих средств. В этой области широко применяют алкилирование бензола тетрамером нронилена алкилат сульфируют для получения додецилбепзолсульфоновой кислоты, успешно конкурирующей с сульфонатами таких материалов, как жирные спирты кокосового масла. Растет также значение продуктов конденсации окиси этилена с различными производными нефтяного п природного сырья. Даже серная кислота, применяемая для производства поверхностно-активных веществ (нанример, сульфонатов), может быть продуктом нефтехимического происхождения, так как часто ее получают из элементарной серы, выделяемой при переработке сернистых нефтей. Значению нефтехимических продуктов в промышленности синтетических моющих средств посвящен обширный обзор [25]. [c.24]

ФРВДЕЛЯ - КРАФТСА реакция, алкилирование и ацилирование ароматич. углеводородов (аренов) и их производных в присут. безводного AI I3 и др. кислотных катализаторов. Юкихич. пример Ф.- К. р.- алкилирование бензола ал-килгалогенидами, представляющее собой типичное электроф. замещение в ароматич. ядре (Sg) [c.188]

Так, алкилирование 5-фенилбарбитуровой кислоты 84 1,3-дигалогенпропа-нами в абсолютном бензоле приводит к образованию производного пиримидо-[4,3-й ]оксазина 85, а в случае проведения реакции в двухфазной системе вода-бензол образуется изомерный пиримидо[1,2-6]оксазин 86 [69, 70]. [c.273]

При введении алкильных групп в бензоидные соединения снижается устойчивость молекулярного иона. Связи в Р-положении к кольцу легко разрываются, особенно в алкилированных производных бензола например, толуол легко отщепляет атом водорода, образуя ион с массой 91. Причиной такой реакции считается перегруппировка ароматической системы в ион тропилия. Подобной перегруппировкой также можно объяснить разрыв а-связи в изомерных ксилолах, установленный Райлендером, Мейерсоном и Граббом 189]. [c.22]

Производные щелочных металлов С—Н-кислот в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, например в бензоле (ег = 2,3), сильно ассоциированы. Заугг и др. [350] показали, что добавление к бензолу различных растворителей-ДЭП ускоряет алкилирование натриевого производного диэтилового эфира н-бутилмалоновой кислоты 1-бромбутаном (табл. 5.21). [c.336]