Тетраметилбензолы изомеризация

Таблица 41. Константы равновесия изомеризации в газовой фазе Крц, давления насыщенного пара р°/ (в кПа), составы равновесных смесей тетраметилбензолов в газовой (Л /, доли) и жидкой доли) фазах

Значительные ресурсы дурола сосредоточены в бензинах каталитического риформинга. Следующим по масштабам реальным источником его сосредоточения можно считать тяжелые фракции изомеризации ксилолов. Каменноугольные сольвенты для непосредственного извлечения дурола серьезного интереса не представляют. Дурол можно получить также в результате различных реакций перегруппировок из других алкилбензолов, например, при изомеризации прочих тетраметилбензолов или при диспропорционировании ди- и триметилбензолов. [c.274]

В указанных выше условиях получен следующий состав продуктов изомеризации (в вес. %) бензол 37,4 ароматические углеводороды С, — g 1,2 мезитилен 14,5 псевдокумол 42,4 гемимеллитол 3,7 тетраметилбензолы 0,8. Глубина превращения псевдокумола 30,1%, а выход мезитилена в расчете на превращенный псевдокумол 77,4%. Мезитилен из продуктов такого состава может быть тоже выделен ректификацией. Сведений о стабильности работы катализатора не сообщается [20]. [c.220]

Реакции изомеризации и диспропорционирования ароматических углеводородов являются обратимыми, и состав продуктов нри использовании специфичных катализаторов обычно приближается к термодинамически равновесным концентрациям. В табл. 5.5 приведены расчетные равновесные концентрации при диспропорциони-ровании триметилбензолов и изомеризации тетраметилбензолов [18]. [c.226]

Реакция изомеризации тетраметилбензолов [c.226]

При повышении температуры метилирования и снижении содержания в сырье метанола начинают протекать реакции изомеризации и диспропорционирования, и состав образующихся тетраметилбензолов приближается к термодинамически равновесной концентрации. Ниже приведены данные о метилировании псевдокумола и мезитилена (350 °С, мольное отношение метанол сырье 0,5 1) и дис-пропорционировании этих углеводородов также при 350 °С [c.228]

В результате проведения процессов конденсации, гидрокрекинга и ректификации выход дурола в зависимости от применяемого на стадии конденсации катализатора, глубины изомеризации тетраметилбензолов на стадии гидрокрекинга и степени извлечения дурола при его выделении — от 60 до 70 вес. % на исходный псевдокумол. [c.241]

Реакция трансалкилирования толуола и пентаметилбензола на алюмосиликатном катализаторе была предложена для получения ксилолов с повышенным содержанием ге-ксилола и тетраметилбензолов [121]. Трансалкилирование проводят при 315 °С и 1,0 ч . При использовании в качестве исходного сырья 77,9 вес. % толуола и 22,1 вес. % пентаметилбензола получают 95 вес. % жидких продуктов реакции при этом кокса на катализаторе содержится 0,3 вес. %. Состав жидких продуктов следующий (в вес. %) бензол 0,2 толуол 62,5 диметилбензолы 16,5 триметилбензолы 3,8 тетраметилбензолы 9,5 пентаметилбензол 7,4 гексаметилбензол 0,1. Глубина превращения толуола 24%, пентаметилбензола 68,5%. Селективность образования ди- и тетраметилбензолов 79%. Состав полученных диметилбензолов следующий (в вес. %) п-ксилол 63,5 л4-ксилол 30,5 о-ксилол 6,0. Значительно более высокая концентрация ге-ксилола, чем термодинамически равновесная, объясняется, по-видимому, блокированием пентаметилбензолом активных центров изомеризации катализатора. [c.280]

Реакции диспропорционирования и сопряженного алкилирования алкилбензолов всесторонне изучаются в присутствии катализаторов, в том числе и в присутствии хлористого алюминия [5—9]. Реакции диспропорционирования используются для переалкилирования метилбензолов и изомеризации полиметилбензолов для получения ксилолов, мезитилена (1,3,5-триметилбензола), дурола (1,2,4,5-тетраметилбензола) [10—14]. [c.15]

Межмолекулярные процессы перераспределения метильных групп протекают быстрее, чем изомеризация среди три- и тетраметилбензолов и смесей метилбензолов с п=4. [c.20]

Тетраметилбензол более устойчив к реакциям диспропорционирования и изомеризации, чем 1,2,3,5-тетраметилбензол. [c.20]

Путем изомеризации 1,2,3,5-тетраметилбензола и реакции перераспределения смесей метилбензолов с п=4 можно получить [c.20]

Описано изучение реакций диспропорционирования тетраметилбензолов и сопряженного алкилирования ди- и триметилбензолов с полиметилбензолами при 100° С в присутствии хлористого алюминия, Межмолекулярные процессы перераспределения метильных групп протекают быстрее, чем изомеризация среди три-и тетраметилбензолов. Межмолекулярное перераспределение метильных групп протекает до равновесного состояния, причем [c.72]

В исследованиях [19] получена близкая к равновесной смесь и-бутил-(28,3%), 1,2-днэтил- (18,7%) и 1-метил-2-к-пропилбензола (53,07о). В этой работе, проведенной в присутствии алюмо-хромового катализатора, не наблюдали изомеризации с появлением метильных заместителей. Экспериментальные и расчетные исследования по изучению изомеризации тетраметилбензолов выполнены в работах [20, 21], На активных катализаторах удалось приблизиться к равновесным составам, охарактеризованным в табл. I.I8. Так, при изомеризации 1,2,4,5-тетраметилбензола на цеолитном катализаторе при 400 °С я 13,3 кПа во фракции Сю содержание этого изомера составило 54,5%, а содержание 1,2,3,5-изомера было равно 38,9%. [c.46]

Большая активность алюмосиликатов в изомеризации ксилолов побудила изучить превращения и более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Выше было отмечено, что уже для этильного заместителя основными превращениями являются не изомеризация, а крекинг и диспропорционирование. Изучение реакций -пропил- и изопропилбензола также показало, что они легко крекируются, и селективность в отношении их изомеризации мала. Поэтому на алюмосиликатах исследована изомеризация только три- и тетраметилбензолов. Наиболее подробно изучали изомеризацию тетраметилбензолов, поскольку ее можно использовать для получения дурола (1,2,4,5-тетра-метилбензол) — полупродукта при синтезе красителей и термостойких полимеров. Изомеризация полиметилбензолов, как и диметилбензолов, протекает более селективно при пониженном давлении, но с ростом числа заместителей в бензольном ядре скорости изомеризации и крекинга возрастают. [c.103]

Выход изомеров дурола при 0,014 МПа и 327—570°С составлял 20—80%. При 400 С, 0,014 МПа и скорости подачи 2,3 ч выходы продуктов изомеризации дурола были следующими 3,3% ароматических Се и Сэ, 26% изодурола (1,2,3,5-тетраметилбензол), 3,4% пренитол а (1,2,3,4-тетраметилбензол), 3,8% кокса и газа (+потери) [36]. Для сложного процесса изомеризации тетраметилбензолов были определены константы [c.103]

Нужно, однако, отметить, что иногда введение РЗЭ-элементов ухудшает изомеризующие свойства кристаллических алюмосиликатов и усиливает крекинг. Это наблюдали при превращениях тетраметилбензолов [22]. Поэтому кристаллические алюмосиликаты, не содержащие благородных металлов, можно уверенно рекомендовать только для изомеризации ароматических углеводородов Се. [c.117]

Ни один способ с хлористым алюминием не дает чистого продукта, так как в его присутствии происходит изомеризация изодурола с образованием всех трех тетраметилбензолов, а из этой смеси нельзя выделить в чистом состоянии изодурол. (Ср. примечание 7, стр. 258.) [c.261]

В промышленности процесс изомеризации ксилолов, три- и тетраметилбензолов всегда комбинируют с установками разделения соответствующих фракций. Схема комплексной переработки ксилольной фракции изображена на рис. 24. [c.101]

По той же причине 1,2,4,5-тетраметилбензол (дурол) в присутствии молярных количеств катализатора изомеризуется медленнее, чем га-ксилол (он образует более устойчивый 0-комплекс) в присутствии же избытка катализатора изомеризация идет, [c.509]

Из реакций изомеризации алкилароматических углеводородов очень большое практическое значение имеют реакции изомеризации ДИ-, три- и тетраметилбензолов, которые содержатся в продуктах переработки каменного угля, в различных нефтяных дистиллятах, а также в продуктах вторичных процессов переработки нефти и ее фракций. Интерес к процессам изомеризации этих углеводородов вызван в первую очередь тем, что бурное развитие промышленности полиэфирных волокон, производства различных пластификаторов, термостойких пластмасс и др. все в больших количествах требует применения таких ценных изомеров, как л-ксилол и о-ксилол, псевдокумол, дурол. [c.81]

Упомянутые выше приближенные методы позволяют определить равновесные составы и для более высокомолекулярных углеводородов, чем Се и Сд. Однако из-за невысокой точности этих методов не всегда удается уловить небольшие различия в ггермодинамических параметрах индивидуальных веществ. Кроме того, реально образующиеся смеси содержат обычно небольшое число изомеров. Поэтому мы не будем рассматривать подробно изомеризацию углеводородов Сю и выше. Если в этих углеводородах содержатся moho-, ди- и триалкилзамещенные, то их соотношение будет таким же, как и соотношение аналогичных изомеров по данным табл. 39. Поскольку, однако, в последние годы изучаются изомеризационные превращения тетраметилбензолов [39], в табл. 41 приведены данные по их равновесным составам. [c.205]

В наших исследованиях [32] получена близкая к равновесной смесь н-бутил- (28,3%), 1,2-диэтил- (18,7%) и 1-метил-2-м-пропил- (53,0%) бензолов. В этой работе, проведенной в присутствии алюмохромового катализатора, ие наблюдали изомеризации с появлением метильных заместителей. Экспериментальные и расчетные исследования по изучению изомеризации тетраметилбензолов выполнены в [39]. На активных катализаторах удалось приблизиться к равновесным составам, охарактеризованным в табл. 41, 42. Так, при изомеризации дурола на щеолитном катализаторе при 400°С и 12,5 кПа во фракции Сю содержание дурола составило 54,5, а изодурола — 38,9%. [c.207]

Из моноциклических ароматических углеводородов Сщ промышленное применение нашел 1,2,4,5-тетраметилбензол (дурол). Окислением дурола получают пиромеллитовый диангидрид, на основе которого выпускают нолиимидные полимерные материалы [40]. Дурол в промышленных масштабах можно получать выделением его из продуктов каталитического риформинга, изомеризацией, диспропорционированием и метилированием ароматических углеводородов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана и последующим гидрокрекингом его в псевдокумол и дурол. [c.225]

Применение процесса изомеризации для повышения выхода дурола из бензина каталитического риформинга описано в патенте [41]. Из бензина риформинга выделяли фракцию 188—207 °С, содержащую (в вес. %) тетраметилбензолы 45,2 метилинданы 12,6 диметилэтилбензолы 16,9 ароматические углеводороды Сц 25,3. Дурола во фракции содержалось 17,6 вес. %. Методом низкотемпературной кристаллизации выделяется дурола 90% от его потенциального содержания в сырье, или 15,7% вес. % на сырье. Если изомеризацию маточного раствора проводить на алюмосиликатном катализаторе при 370 °С и объемной скорости 0,5 4 , концентрация дурола в продуктах реакции возрастет с 2,0 до 13,0 вес. %. Из продуктов изомеризации также выделяется дурол. В результате такого комбинированного процесса выход дурола из фракции 188—207 °С может быть повышен до 35 вес. %, т. е. более чем в 2 раза. [c.226]

При диспропорционироьании триметилбензолов и изомеризации тетраметилбензолов для повышения выхода дурола в качестве исходного сырья применяли фракцию ароматических углеводородов 160— 177 °С, полученную из бензина каталитического риформинга, следующего состава (в вес. %) этилтолуолы 16 мезитилен24 псевдокумол 48 гемимеллитол 12 [42]. В процессе использовали алюмосиликат-молибденовый катализатор (1 % М0О3) при 425 °С, 8 МПа (80 кгс/см ), объемной скорости 1,0 ч 1 и циркуляции водородсодержащего газа 1000 м /м сырья. Полученные результаты приведены ниже (в вес. %) [c.227]

В процессе было получено 74,6 вес. % тетраметилбензолов и 11,9 вес. % пентаметилбензола. Как это будет показано далее, пентаметилбензол используют на стадии изомеризации для повышения выхода дурола. Состав полученных ароматических углеводородов Сю следующий (в вес. %) дурол 31,4 изодурол 49,4 пренитол 8,7 диметилэтилбензолы и диэтилбензолы 10,5. [c.232]

Ароматические углеводороды Сю — тетраметилбензолы, диметилэтилбензолы и диэтилбензолы, выделенные из продуктов алкилирования и изомеризации (286,4 кг на 100 кг ароматических углеводородов Се — сырья стадии метилирования), смешивают с маточным [c.234]

Пентаметилбензол в присутствии алюмосиликатного катализатора подвергается реакциям деалкилировапия и диспропорционирования. При 400 °С и 1,0 ч 1 глубина превращения пентаметилбензола 30%, в том числе в продукты деалкилирования, главным образом тетраметилбензолы, превращалось около 20% и в продукты диспропорционирования — около 10%. Результаты изомеризации маточного раствора, полученного после выделения дурола из продуктов алкилирования ароматических углеводородов С в в системе с движущимся катализатором, приведены в табл. 5.9. [c.236]

В качестве сырья использовали маточный раствор I ступени (212,6 кг на 100 кг ароматических углеводородов Се — сырья стадии метилирования). Дополнительно подавали ароматические углеводороды Се (рециркулирующий поток стадии изомеризации) и пента-метилбензолы, полученные на стадии метилирования (см. рис. 5.9, стр. 231). В результате подавления реакций диспропорционирования и частичного протекания реакций деалкилированиА пентаметилбензола достигалась высокая селективность процесса. Выход ароматических углеводородов Сц, в расчете на исходное их количество — около 97 % состав тетраметилбензолов после изомеризации был близок к термодинамически равновесной концентрации и равнялся (в вес. %) дурол 30 изодурол 61,7 пренитол 8,3. [c.237]

При исследовании превращений различных алкилбензолов на неспецифичных и специфичных для крекинга катализаторах (сажа, березовый активированный уголь, обработанный КОН, у-А120д, 8102, алюмосиликаты аморфные и кристаллические и др.) при температуре 400—600° С обнаружены некоторые нолимолекулярные процессы типа (4), в которых с высокой селективностью удалось осуществить реакции диспропорционирования и изомеризации исходных углеводородов (например, образование ксилолов из толуола [10—13), цимола и ксилолов из кумола [25, 76], н-пропил бензола пз кумола [14], псевдокумола и тетраметилбензола из мезитилена [ 5, 27[и т. д.). [c.197]

Изомеризацию ароматических углеводородов можно предполагать или как процесс раскрытия цикла и образования ненасыщенного углеводорода с открытой цепью, или как перемещение двойной связи в боковую цепь, или, наконец, как перемещение радикалсв в цикл, когда боковая цепь изомеризована Первая попытка изомеризовать ароматические углеводороды была сделана Якобсеном [22] при превращении дурола в триметилбензол и ксилол с 10% хлористого ал юминия при низкой температуре. Это было повторено Смитом и Кессом [37], которые обнаружили, что обработка серной кислотой вызывает у дурола и изодурола перемещение метильных групп внутри молекулы, что приводит к образованию 1,2,3,4-тетраметилбензола. Насыщенный димер несимметричного дифенилэтилена был впервые приготовлен Лебедевым и Андреевским [26], применившими в качестве катализатора димеризации флоридин. Они установили, что продукт димеризации — фенилированный бутилен при нагревании до 215° с тем же самым катализатором в течение шести часов изомеризуется в насыщенный циклобутеновый димер. [c.668]

Гастингс и Нихолсон [577] сравнили вычисленный и экспериментально найденный состав равновесной газовой фазы процесса изомеризации три- и тетраметилбензолов при 300 и 700° К и пришли к выводу, что данные совпадают в пределах, обусловленных возможными ошибками в анализе продуктов реакции и теми предположениями, которые были положены в основу статистических расчетов. [c.185]

Для бромпроизводных тетраметилбензолов в условиях реакции Якобсена наблюдается межмолекулярное перемещение атома галоида, а не метильной группы. Из бромдурола при действии концентрированной серной кислоты (25—30°, 10 дней) были получены дибромдурол (выход 46—50%) и сульфокислота пренитола (выход 13%) [58, 59]. Последняя, очевидно, является продуктом изомеризации первоначально образующейся сульфокислоты дурола. [c.108]

В смеси 1 изомеризация протекала быстрее через 1 ч в тетраметилбензольной фракции преобладал 1,2,4,5-тетраметилбензол. В смеси 2, где в исходном растворе тетраметилбензолы отсутство- [c.19]

Таблица 1.19. Константы равновесия изомеризации в газовой фазе (Кр1з), давление насыщенного пара (P°s) и состав равновесных смесей тетраметилбензолов в газовой (Х ) и жидкой (у,) фазах

Изомеризацию ксилолов используют в технике для получения л-ксилола При этом в качестве катализатора применяют платинированную кремневую кислоту на глине. Выход ксилолов можно повысить за счет реакций переал-килирования в системе толуол — три- или тетраметилбензол. В промышленности реакция Фриделя — Крафтса имеет очень большое значение, особенно если в качестве алкилирующих средств используются олефины. Важнейшие промышленные продукты приведены в табл. 92. [c.452]

Соответственно при этом снижается выход дурола. Выход пренитола не изменяется и составляет 5 вес.% от суммы тетраметилбензолов. Выход суммы тетраметилбензолов составляет 50—53 вес.% от превращенного ДПКМ, т. е. практически равен теоретическому выходу. Снижение селективности процесса гидрокрекинга при увеличении времени контактирования объясняется увеличением роли реакций изомеризации. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология