Масляные альдегиды, реакция с бензолом

Для бензола. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с гидравлическим затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают 60 г бензола и 0,2 г серной ислоты. Смесь охлаждают в баие со льдом до температуры 3—5°С и при перемешивании вводят частями поливиниловый спирт (10 г). Затем из капельной воронки добавляют 24 г масляного альдегида и продолжают перемешивание суспензии при 3—5°С в течение 30 мин, после чего баню со льдом убирают и дают смеси постепенно нагреться до комнатной температуры затем колбу медленно нагревают на водяной бане до температуры 70 °С. Реакцию продолжают в течение 3—4 ч до образования прозрачной массы. Для выделения полученного поливинилбутираля бензол отгоняют с водяным паром, а выпавший осадок поливинилбутираля промывают водой до отсутствия ионов sol" (проба с ВаСЬ). Полимер подсушивают на воздухе и затем сушат в вакуум-сушильном шкафу при 40 °С до постоянной массы. [c.96]

В четырехгорлую колбу прибора загружают бензол и серную кислоту. Смесь охлаждают в бане со льдом до 3—5° С, включают мешалку и вводят частями поливиниловый спирт. После перемешивания в течение нескольких минут из капельной воронки добавляют масляный альдегид. Введя весь альдегид, суспензию продолжают перемешивать при охлаждении еще 30 мин, после чего баню со льдом отнимают и дают смеси нагреться за счет тепла окружающего воздуха. Когда температура достигнет комнатной, пускают воду в холодильник и медленно нагревают колбу на водяной бане до 70—75° С. При этой температуре реакцию продолжают 3—4 ч, до образования прозрачной массы (раствор поливинилбутираля в бензоле). [c.191]

При полимеризации винилхлорида в растворе обычно уменьшается скорость реакции и снижается молекулярный вес полимера. В ряде случаев растворитель оказывает влияние на регулярность расположения звеньев вдоль цепей полимера. Например, при полимеризации винилхлорида в -масляном альдегиде или ацетальдегиде в присутствии инициаторов радикального типа получается кристаллический полимер [43]. В большинстве растворителей (метиловый и этиловый спирты, бензол, толуол, ацетон, метилэтилкетон, уксусная кислота и др.) поливинилхлорид по мере образования из мономера выпадает из раствора. Выпавший полимер сравнительно чист, почти пе содержит инициатора и низкомолекулярных фракций. В ряде случаев он может быть использован сразу после фильтрации и сушки. [c.209]

Некоторые альдегиды (бензальдегид, н-масляный и изомасляный) подвергали аутоокислению в растворе бензола в присутствии 7-рйг-амилата натрия оказалось, что степень превращения их в результате реакции в соответствующие кислоты различна. При окислении н-масляного альдегида одновременно образуется некоторое количество пропиоиовой и муравьиной кис-лот, а изомасляный альдегид, по-видимому, в результате аль-дольной конденсации и реакции Канниццаро, дает 2, 2, 4-триме-тилпентандиол-1, 3 [c.489]

Заметное влияние на скорость расходования альдегидов оказывает растворитель. При окислении н-масляного альдегида [89] в н-гексане, четыреххлористом углероде, хлороформе, ацетоне, дихлорэтане и бензоле при 30° наблюдается первый порядок скорости расходования альдегида, а константа скорости увеличивается от 2,6-10 3 мин в дихлорэтане до 13,0-10-3 минг в н-гексане. Наибольшее влияние растворители оказывают на накопление перекисных соединений и основного продукта реакции -масляной кислоты. В ходе окисления альдегидов (когда 1 г = onst) накапливаются продукты, тормозящие цепное окисление [19]. Так, после облучения энантового альдегида УФ-светом в отсутствие кислорода скорость его последующего окисления значительно снижается [c.115]

Уменьшение объема здесь весьма значительно при проведении этой реакции в газовой фазе (при 300° и 100 ат) объем газовой смеси по достижении равновесия уменьшается в четыре раза. Давление влияет на химическое равновесие этой реакции епце сильнее, чем при синтезе аммиака. Опыты показывают, что при 300° и 1 от" содержание исходного вещества — бензола — в равновесной смеси достигает 85%. Другими словами, циклогексан может образоваться в количестве, не превышающем 15%. Но при давлении 100 ат содержание бензола составляет всего 0,0006%, т. е. уменьшается более чем в сто тысяч раз. Давление оказывает влияние и на химическое равновесие реакций в жидкой и твердой фазах, если они щютекают с изменением объема. Так, например, жидкий масляный альдегид при комнатной температуре и давлении свыше 5000 ат превращается в белый тве рдый полимер. Однако атот полимер устойчив только под высоким давлением при атмосферном давлении он постепенно разлагается с образованием исходного альдегида. [c.8]

В газовой фазе хемилюминесценция сопровождает реакции окисления различных органических веществ молекулярным кислородом. Наибольшее число хемилюминесцентных реакций описано в работах Перкина [49] и Преттра [50—55]. В их опытах свечение наблюдалось визуально при пропускании через нагретую трубку смеси окисляемого вещества с кислородом или воздухом в реакциях окисления насыщенных углеводородов (пропан, н. пен-тан, н.гексан, н.гептан, н.октан) ненасыщенных углеводородов (этилен, пентен, циклогексен) алициклических и ароматических углеводородов (циклогексан, бензол, толуол) спиртов (метиловый, этиловый, н.пропиловый, н.амиловый и изоамиловый, н.гепти ловый) эфиров (диэтиловый) альдегидов (уксусный, масляный) [c.8]

В настоящей работе исследовалась реакция взаимодействия сульфолена-3 2,4- и 3, 4-диметилсульфолепа-З с масляным и эпантовым альдегидами. Опыты проводились при 20, 50 и 80°. В качестве конденсирующего агента применялся едкий натр (в виде 10%-ного раствора), ингибитором полимеризации служил пирогаллол (0,05% к весу компонентов). Молярное соотношение сульфолен альдегид составляло 1 2 (при соот-дюшении компонентов 1 1 конденсация не происходила — возвращался исходный сульфолен). Методика проведения реакции заключалась в том, что к водно-спиртовому щелочному раствору приливалось (дважды равными порциями) рассчитанное количество сульфолена и альдегида в этиловом спирте, после чего реакционная смесь энергично перемешивалась при заданной температуре в течение определенного времени и по охлаждении экстрагировалась бензолом. Из высушенного над хлористым кальцием экстракта бензол отгонялся при пониженном давлении, а оставшиеся в перегонной колбе продукты подвергались дальнейшей обработке (жидкие перегонялись в вакууме, твердые перекристаллизовывались до постоянной температуры плавления) и исследованию. При 20° (независимо от продолжительности) альдегиды частично осмолялись, а сульфолен выделялся неизменным. Однако при нагревании реакционной смеси до 80° в течение 1,5 ч и последующей ее обработке по приведенной методике наряду с большим количеством смолы были выделены масляная и энанто-вая кислоты (в количествах, позволивших идентифицировать их по температуре кипения, показателю преломления и плотности, а также оставшийся после их отгонки не растворимый в обычных растворителях желтый порошок. Последний после промывки эфиром и сушки на воздухе не плавился при 230°, разлагаясь при дальнейшем нагревании, и дальнейшему исследованию не подвергался. Выход этого продукта (по-видимому, полимера сульфолена) составлял 40—45% от веса исходного сульфолена. Наиболее благоприятным для конденсации оказалось нагревание реакционной смеси при 50° в течение трех часов. При этом после отгонки бензола из бензольного экстракта оставалось светло-желтое масло, представляющее собой раствор продуктов конденсации в масляной или энантовой кислотах. Разделение этих продуктов проводилось вымораживанием при —70° в эфирном растворе. Кислоты растворялись в эфире и переходили в фильтрат, а не растворимые в эфире продукты конденсации отделялись на стеклянном фильтре и перекристаллизовывались из спиртобензольной смеси до постоянной температуры плавления. Структура полученных соединений устанавливалась при помощи ИК-спектров поглощения и данных элементарного анализа. Для некоторых продуктов при- [c.230]