Масляные Масляный альдегид

Было исследовано влияние объемной скорости подачи сырья на образование продуктов уплотнения. Для исследования использовались модельные растворы 1) пропионового альдегида в толуоле и 2) н-масляного альдегида в н-бутиловом спирте с различными концентрациями альдегида в растворителе. Результаты опытов приведены на рис. 1 и 2. Приведенные данные свидетельствуют о том, что увеличение объемной скорости позволяет свести практически к нулю образование продуктов уплотнения в процессе гидрирования. Конечно, предотвратить образование высококипящих продуктов только за счет увеличения объемной скорости подачи сырья нельзя, так как оно, естественно, влечет за собой и понижение степени конверсии альдегидов, что допустимо лишь до определенного предела. [c.40]

Для выбора оптимальной температуры процесса селективного гидрирования масляных альдегидов в бутиловые спирты при давлении 150 ат была поставлена серия опытов в интервале температур 160—240 °С, при объемной скорости подачи жидкого сырья 2,0 в исходном сырье содержалось 29,1% альдегидов. Основные результаты этих опытов представлены в табл. 3. Установлено, что при 160 °С глубина превращения альдегидов составляет лишь 65,4%, а при 180 °С уже 92,1%, причем реакция идет селективно, т. е. выход спиртов от превращенных альдегидов равен 100%. Дальнейшее повышение температуры (до 220—230 °С) позволяет добиться полной конверсии альдегидов, однако селективность процесса в этом случае значительно понижается. Так, при 200 °С глубина превращения альдегидов повысилась до 95,6%, но выход спиртов понизился до 98,5%. Часть альдегидов подвергается глубокому гидрированию с образованием углеводородов. Таким образом, при давлении 150 ат наиболее выгодные условия с точки зрения производительности катализатора и выхода спиртов создаются при использовании в качестве рабочей температуры 200 °С, В этом случае выход бутиловых спиртов в расчете на пропущенное сырье составляет 94,2%, в то время как при 1Й0 и 220 °С выход спиртов равен соответственно 92,1% и 92,2%. Опыты по изучению влияния температуры при давлении 300 а/л (табл. 4) показали, что наиболее целесообразной ц [c.44]

Диэтилацеталь Масляный альдегид, этанол АЬОз (гель) 400° С, 1,5—2 сек, превращение 35%. Выход альдегида (на прореагировавший) 87% [735]. См. также [736 АЬОз—МоОз 400° С, 1,56 сек, превращение 12—15%. Выход альдегида (на прореагировавший) 90% [735] [c.180]

Диэтилацеталь масляного Масляный альдегид 75 [c.380]

Для выделения чистого масляного альдегида жидкий продукт подвергают разгонке на ректификационной колонке. Отдельно собирают фракцию, кипящую ниже 74° С, которая представляет собой азеотропную смесь воды и масляного альдегида. Вторая фракция собирается в пределах 74—78° С. Высококипя-щая третья фракция состоит в основном из непрореагировавшего спирта с небольшой примесью масляной кислоты. Спирт отгоняется и может быть вновь использован в реакции. Азеотропная смесь из первой фракции содержит два слоя альдегид с 6% воды и воду слои разделяют в делительной воронке. Альдегидные фракции сливают, сушат хлористым кальцием и перегоняют. [c.273]

Из гомологов формальдегида, например, ацетальдегид или масляный альдегид конденсируется с первичными нитросоединениями только в отношении 1 моль на 1 моль, кроме нитрометана, с которым конденсируются 2 моля таких альдегидов. [c.325]

Соотношение масляного п изо масляного альдегидов. [c.168]

Таким образом, при повышенных телшературах масляный альдегид скорее подвергается последовательным реакциям, чем изомасля-ный альдегид. [c.169]

I — гидроформилирование II — перегонна масляного альдегида III — гидрирование 1 — перегонка бутанола. 1 — реактор 2 — регенерация катализатора. [c.170]

Свойства и применение масляных альдегидов [c.173]

СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ МАСЛЯНЫХ АЛЬДЕГИДОВ [c.173]

Формула давления пара масляного альдегида (в диапазоне температур — 15 -1-80 °С) [c.174]

Конденсация масляного альдегида с формальдегидом в присутствии известкового молока дает 1,1,1-триметилолпропан, который часто заменяет глицерин и пентаэритрит и является важным компонентом в производстве алкидных смол и полиуретанов. [c.174]

Модификация кобальтовых катализаторов фосфинами приводит также к повышению их гидрирующей активности. Однако превращение масляных альдегидов в целевые бутиловые спирты сопровождается нежелательным превращением пропилена в пропан (до 15%), что уменьшает эффективность гидроформилирования олефинов (табл. 17). [c.162]

В последнее время за рубежом получил распространение метод получения 2-этилгексанола из масляного альдегида. Этот процесс является более эффективным по сравнению с вариантом конденсации к-бутанола. Известны две схемы получения 2-этилгексанола на основе к-масляного альдегида, получаемого карбонилирова-нием пропилена, и на основе масляного альдегида, получаемого из ацетальдегида. [c.126]

Гидроформилированне пропилена проводится при 110—150 °С и давлении 23—30 МПа. Тепло, выделяющееся в результате реакции, снимается через встроенные теплообменники. Продукты гидроформилирования в се параторе 4 отделяются от непрореагировавшего синтез-газа, после чего дросселируются и направляются на окислительную декобальтизацию в реактор колонного типа 5. Продукты гидроформилирования контактируют с воздухом при 50—70 С и давлении 0,3—0,4 МПа. Далее газо-жидкостная смесь в сепараторе 6 отделяется от отдувочных газов и направляется в ректификационную колонну 7. Дистиллят колонны (смесь масляных альдегидов и воды) отводится в емкость 8, где происходит ее расслаивание. Органический слой из емкости 8 направляется в колонну 9, а водный — на очистку. В колонне 9 происходит разделение нормального и изомасляного альдегидов. В виде дистиллята отбирается азеотроп изомасляного альдегида с водой, который отводится в емкость 10. В емкости происходит расслаивание продуктов. Органический слой — изомасляный альдегид — направляется на гидрирование, а водный слой — на очистку. [c.259]

В настоящее время в промышленности осуществлены синтезы пропионового альдегида (сырье для получения н-пропанола и пропионовой кислоты, щироко применяемых в сельском хозяйстве, химико-фармацевтической промышленности и других отраслях народного хозяйства) масляных альдегидов ( -масляный альдегид — сырье для производства 2-этилгексанола-1 — важнейшего сырья для получения пластификаторов), бутанола, этриола изомасляный альдегид — сырье для получения изобутанола, неопентилгликоля, изобутилизобутирата альдегидов —Сд на основе фракции олефинов крекинга альдегидов Сц—Си и С)5—С18 на основе олефинов, полученных дегидрированием соответствующих н-парафинов. Последующим гидрированием альдегидов С2—Сд получают соответствующие первичные спирты — сырье для производства пластификаторов (фта-латов), а на основе альдегидов Сц—С18 вырабатывают спирты, [c.335]

Результаты этой работы свидетельствуют о том, что при фотолизе альдегидов могут происходить, вообще говоря, четыре типа первичных процессов. Об этих процессах упоминалось выше (см. стр. 222) при рассмотрении фотолиза н-масляного альдегида они могут быть охарактеризованы следующим образом I) диссоциация на алкильный и формильный радикалы И) образование насыщенного углеводорода и окиси углерода в результате внутримолекулярного процесса П1) разложение на ненасыщенный углеводород и низший альдегид и IV) диссоциация на метильный и R HO-радикалы. Для отдельных членов рассматриваемого ряда соединений некоторые из этих процессов, очевидно, невозможны. Например, в случае ацетальдегида могут происходить только процессы I и П. Они могут быть выражены уравнением (15) и внутримолекулярным распадом по уравнению (56) [c.261]

Гидрирование масляных альдегидов в бутиловые спирты. В Советском Союзе реализованы в промышленном масштабе две технологические схемы производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза— кизельгурная и триадная — и будет внедрена наиболее прогрессивная солевая схема оксосинтеза. Стадия гидрирования альдегидов осупдествляется на промышленном никельхромо-вом катализаторе. В триадной схеме альдегиды гидрируют при давлении 300 ат, а в остальных схемах при 60 ат. [c.131]

Затем были приготовлены смеси стоков винифлекса и ноли-винилформаля, содержащих в своем составе ацетальдегид и формальдегид, а также смеси стоков из поливинилбутираля и раствора фурфурола, содержащих масляный альдегид и фурфурол. В стоках, содержащих два альдегида, химическим методом определяется только сумма альдегидов, которую обычно пересчитывают на какой-либо один из них. В табл. 3 показаны результаты анализов стоков на содержание альдегидов до и после их соединения и подсчитана погрешность определения при химическом и полярографическом методах анализа. При подсчете погрешности за 100% принималось суммарное количество альдегидов, раздельно определенных химическим методом. Как видно из табл. 3, эта погрешность колеблется в пределах в среднем от 16 до 26%. Полярографический метод анализа стоков, содержащих два альдегида, позволяет определить раздельно концентрацию каждого из них. Относительная погрешность определения при этом не превышает 10%. [c.244]

Хенне и Перильштейн [155] тщательно проверили известный метод получения альдегидов и кетонов путем озонирования олефинов, применив озонатор новой конструкции и разлагая озонпды каталитическим гидрированием. При этом алифатические моно-и диальдегиды получаются с хорошим выходом. Джонсон и Дегеринг [156] синтезировали ряд алифатических альдегидов и кетонов, пользуясь давно известным методом гидролиза аци-нитросоединений, образующихся из нитропарафинов . Нитропарафины растворяют в водной щелочи и прибавляют полученный раствор по каплям к разбавленной серной кислоте. Авторы получили следующие выходы альдегидов и кетонов пропионовый альдегид 80, масляный 85, метилэтилкетон 86, изомасляный альдегид 32,4%. Процесс описан также в патентной литературе [157]. [c.342]

Реакция гидрирования масляных альдегидов имеет нулевой порядок по альдегиду, энергия активации этой реакции 15 600 кал/молъ. Для предотвращения образования продуктов конденсации в процессе гидрирования должны выбираться условия (температура и скорость подачи), обеспечивающие максимальное превращение альдегидов. [c.124]

В емкость-смеситель загружали формалин, воду, N301 и 25% от общего количества масляного альдегида. Эта смесь циркулировала через колонну со смолой АВ-17-8 при температуре около 20° С в течение 10 мин. Затем в циркулирующую смесь непрерывно в течение 20 мин подавали оставшийся масляный альдегид. После подачи всего альдегида циркуляция при 20—25° С продолжалась до полного превращения альдегида С4 (около 30 мин). Затем температуру в колонне поднимали до 55—60° С и циркуляцию вели 60 мин. Выход этриола, как и на лабораторной колонне, составил 86% от теоретического (см. табл. 1). [c.198]

В настоящей статье объединено несколько кратких сообщений о процессах окисления пропионового и масляных альдегидов, синтеза нронилпропионата, конденсации н-масляного альдегида в 2-этилгексеналь (с последующим гидрированием в 2-этилгексанол) и изомасляного альдегида в 2,2,4-триметил-1,3-нентадиол и процессах, происходящих при хранении альдегидов. [c.93]

Уменьшение объема здесь весьма значительно при проведении этой реакции в газовой фазе (при 300° и 100 ат) объем газовой смеси по достижении равновесия уменьшается в четыре раза. Давление влияет на химическое равновесие этой реакции епце сильнее, чем при синтезе аммиака. Опыты показывают, что при 300° и 1 от" содержание исходного вещества — бензола — в равновесной смеси достигает 85%. Другими словами, циклогексан может образоваться в количестве, не превышающем 15%. Но при давлении 100 ат содержание бензола составляет всего 0,0006%, т. е. уменьшается более чем в сто тысяч раз. Давление оказывает влияние и на химическое равновесие реакций в жидкой и твердой фазах, если они щютекают с изменением объема. Так, например, жидкий масляный альдегид при комнатной температуре и давлении свыше 5000 ат превращается в белый тве рдый полимер. Однако атот полимер устойчив только под высоким давлением при атмосферном давлении он постепенно разлагается с образованием исходного альдегида. [c.8]

Масляные альдегиды получают оксосинтезом из пропилена по нафтенатно-испарительной схеме в колонне с внутренним теплосъемом. На 1 м реакционного объема поступает 0,5 м жидкого пропилена в час. Производительность колонны по сумме целевых альдегидов 5625 кг/ч, степень конверсии пропилена 93%, селективность по целевым альдегидам 87%. Определить внутренний диаметр колонны, если ее высота 16 м, а коэффициент заполнения жидкой реакционной массой равен 0,9 (с учетом встроенных вспомогательных элементов). Плотность пропилена принять 496 кг/м . [c.142]

Реакция теломеризации протекает также со спиртом и олгисью углерода. Так, Циглер нашел, что этилеп теломеризируется с альдегидами, когда реакция возбуждается радикалом, возникающим при разложении азосоеди-иепий Тилле [71]. При этом образуется ряд гомологов метилкетона, которые могут быть разделены перегонкой. Пропионовый п масляный альдегиды реагируют подобным же образом. При полимеризации этилена в присутствии ди-трет-бутилперекиси нри высоком давлении и температуре 120—190° в присутствии спирта получают путем теломеризации смесь высокомолекулярных спиртов [72]. [c.226]

Окисление высших парафиновых углеводо юдов, например гептана, изучали Видмайер и Маусс [6]. При 143—17.3° и давлении до 67 аг первичны1ми продуктами являются перекиси, разлагающиеся затем в альдегады (ацетальдегид, пропио но-вый и масляный альдегиды), и другие соединения. [c.434]

Увеличение содержания кобальта сдвигает соотношение масляного и изомасляпого альдегидов несколько в сторону масляного альдегида [c.168]

Значительная доля высококипящих побочных продуктов при оксосинтезе пропилена образуется из бутиловых спиртов, которые получаются при гидрировании масляных альдегидов, в результате их взаимодействия с альдегидами при ацеталированйи. Наблюдаются также альдольная конденсация, дегидратация, тримеризация и другие реакции, вызываемые в основном сильной кислотой НСо(СО)4. В оксосмеси обнаружены бутиловый и изобутиловый спирты, 2-этил-4-метилпентеналь-2, 2-этилгексеналь-2, 2-этил-4-метилпента-нол и 2-этилгексанол. [c.169]

При солевом методе себестоимость производства масляного альдегида самая низкая — 82 единицы, при методе с неподвижным катализатором — 100 единиц, а при суспензионном методе — даже 120 единиц [18—19]. По литературным данным в США наибольшее распространение приобрел солевой метод с катализатором нафтена-Т0Л1 кобальта. [c.172]

Масляный альдегид образует азеотропную смесь с 6 %, воды температура кипения смесп 68 °С. Изомасляный альдегпд растворяется при 20 ""С в 9 объемах воды и образует азетропную смесь с 5% воды, температура кипения смеси 60,5 °С. [c.174]

Окисление масляного альдегида в присутствии солеи марганца дает масляную кислоту [24], которая применяется для этерифика-цпи целлюлозы в бутпрат и ацетобутират целлюлозы. [c.174]

При альдольной конденсации масляного альдегида получают 2-этилгексанол, один нз важнейших компонентов пластификаторов. [c.175]

Так, новая технология производства низших олефинов дегидрированием парафинов (пропана, бутана) создает предпосылки для реализации модульного принципа. В качестве таких модулей возможно большое число вариантов дегидрирование пропана — бутиловые спирты или масляные альдегиды гидро-формилированием дегидрирование пропана — гидратация в нзопропанол дегидрирование пропана — полипропилен дегидрирование бутана — метилэтилкетон, бго -бутанол и т, д. [c.152]

С целью повышения выхода -масляного альдегида фирмой Рур — Хемн (ФРГ) разработан процесс каталитического крекинга изомасляпого альдегида с образованием компонентов исходного сырья (смеси пропилена, оксида углерода и водорода), пригодного для использования в реакции гидроформилиро-вання. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология