Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Железо хелаты с фенантролином

    Формальные ОВ-потенциалы хелатов железа (П/Ш) с различными производными 1,10-фенантролина расположены в интервале 0,81— 1,25 В (см. разд. 3.5.4 и табл. 4,14). [c.347]

    Гетероциклические основания а,а -дипиридил и 1,10-фенантролин образуют с железом (II) устойчивые, окрашенные в красный цвет хелаты с пятичленными циклами комплекс с пиридином неустойчив  [c.228]

    С железом (II) этот реагент дает красный хелат, который аналогичен комплексу с фенантролином и тоже используется для количественного определения железа(III) [314]. [c.98]


    Определению железа с фенантролином мешают только немногие из обычно сопутствующих ионов, например фенантролин образует с Со- , Сц2+, N 2+ и 2п + приблизительно одинаковые по устойчивости, но неокрашенные хелаты, так что небольшое количество железа можно определить в присутствии указанных элементов, если к раствору добавить большой избыток фенантролина. Сильно мешают Сг, Мо, Ш и Сё, которые образуют с реагентом плохо растворимые соединения, а также Т1, 5п, РЬ и В1, которые при pH определения железа частично выпадают в осадок в виде гидроокисей. Однако почти для всех перечисленных металлов имеются подходящие маскирующие реагенты Сё, Сг, В1 и 2п можно маскировать ЭДТА, если проводить определение железа при рН = 7—8 [2301, 2302]. Так, в присутствии ЭДТА можно определить железо в висмуте [918], кадмии, цинке [2301] и в не содержащих железо сплавах [866]. Элементы, обладающие высоким сродством к кислороду,— титан, цирконий, молибден, вольфрам, таллий, олово, сурьма и теллур — можно маскировать цитратом при рН = 3 [894] ниобий и тантал [2420], а также молибден и вольфрам [1738] лучше маскировать тартратом. [c.298]

    Альтернативный способ определения анионоактивных ПАВ заключается в осаждении анионных соединений в виде паратолуидиновых солей. Соль отделяют фильтрованием и оттитровывают раствором гидроксида натрия [16]. Следовые количества анионного ПАВ в воде определяются образованием соединения АП АВ с Метиленовым Синим, которое экстрагируют хлороформом и измеряют интенсивность окраски на длине волны 652 нм [17,18]. Другие индикаторы, используемые в таком виде анализа, представлены Розанилином, Лазурным А, Толуидиновым Голубым О, Метиловым Зеленым, а также образованием хелатов железом (II) с 1,10-фенантролином, 5-хлор-1,10-фепантралином и 5-метил-1,10-фенантратлином [19]. [c.126]

    Калвин и Уилсон [51] впервые указали на возможную стабилизацию хелатов Си(П) с -ди-кетонами, -кетоэфирами и -ок-сиальдегидами, но использованная этими авторами модель предусматривает смещение электронов в неправильном направлении [12, 154]. Их аргументы были исправлены путем рассмотрения дативных -связей, образуемых ионом металла, на примере некоторых бцс-пиридиновых комплексов Ag (I) [205] и многочисленных замещенных 8-оксихинолинатов [154]. Небольшие отклонения от линейных зависимостей могут быть объяснены путем учета я-донорных или акцепторных свойств заместителей в лиганде. Устойчивости З цианпиридинсеребра (I) и 5-циан-8-оксихинолинатов железа (И) повышены по сравнению с устойчивостями комплексов с протоном, так как цианогрупиа является хорошим я-акцептором. По той же причине устойчивость комплексов последнего реагента с Ее(1П) понижена, так как можно показать, что я-связь должна смещать электроны в обратном направлении [290]. Более того, отклонения от линейных зависимостей, по-видимому, больше для комплексов Ag(I), где я-связи должны быть более существенными, чем для комплексов Ре(П). Большие отклонения наблюдаются, если замещение в лиганде вызывает структурные изменения. Увеличение сопряженной системы, например, при переходе от дипиридила к фенантролину или от салицилового альдегида к 2-окси-1-наф-тальдегиду сравнительно мало влияет на о-электронную плотность у основных центров, но сильно понижает я-плотность. Поэтому происходит [c.60]


    Жидкие мембранные электроды, селективные по отношению к хлориду, содержат ионы тетраалкиламмония (например, ион ди-метилдистеариламмония). В отличие от твердых мембранных электродов, в которых имеется мембрана из галогенида серебра, эти жидкие мембраны проявляют более высокую селективность по отношению к хлориду в присутствии Вг-, 1 и 5 - [229]. Электроды, приготовленные с помощью растворов хелатов 4,7-дифенил-1,10-фенантролина с никелем (II), кобальтом (II) и железом (II), селективны по отношению к ионам СЮ4, ЫОз или ВРГ мешающее действие оказывают иодид и в некоторых случаях гидроксильные ионы [221]. [c.390]

    В работе [411] описан электрод с жидкой мембраной, селективный по отношению к трифторацетату, полученный методом экстракции органическим растворителем. Трифторуксусная кислота широко используется как растворитель, катализатор и реагент для зашиты различных функциональных групп в органическом синтезе. Трифторацетат образует комплексы — ионные ассоциаты с катионами больших размеров типа кристаллического фиолетового или хелатов металлов с 1,10-фенантролином, причем последние легко экстрагируются органическим растворителем. Мембрану готовят таким же образом, как для электродов, чувствительных к малеиновой и фталевой кислотам. Электродная функция линейна в области активностей от 3-10 до 10 М, нернстов наклон равен 60 мВ/декада, а время отклика в растворах, где имеется только трифторацетат, составляет несколько секунд. Можно ожидать, что чувствительность электродов с жидкой мембраной зависит от способности таких комплексов к экстракции, которая в свою очередь определяется природой растворителя в мембране и характером ионообменных активных центров (обмениваюшихся ионов). Электрод с мембраной, заполненной нитробензолом, в котором растворен комплекс трис-(батофенантролин) железа(П) и трифторацетата с концентрацией 10 моль/л, дает почти такую же электродную функцию, как и электрод с мембраной, заполненной кристаллическим фиолетовым исключение составляют только очень разбавленные растворы пробы [411]. Среди исследованных растворителей (нитробензол, 1,2-дихлорэтан, хлороформ) наилучшим оказался растворитель с самой высокой диэлектрической проницаемостью (нитробензол), он обеспечивает максимальную чувствительность мембранного электрода. Чувствительность электрода выше, если концентрация ион-ассоциированного комплекса меньше, однако при концентрации в мембране менее 5-10 моль/л потенциал нестабилен из-за возрастаюшего электрического сопротивления мембраны. Снижение чувствительности электрода с увеличением концентрации активного вещества в мембране можно объяснить тем, что при этом происходит утечка ион-ассоциированного комплекса из мембраны в анализируемый раствор. Оптимальная концентрация комплекса, как установлено, составляет 10 " — 3 10 моль/л. [c.138]

    Интересно предложение об использовании в качестве противо-иона для экстракции анионных СПАВ хелатов железа(II) с 1,10-фенантролином, 2,2 -дипиридилом, 2,2, 2"-трипиридилом, 4,7-диметил-1,10-фепантролином. Ошибка определения для природных вод равна 1,4%, для сточных — 3,7%. Эти реакции более селективны. Так, комплекс Ре(11)-дипиридил применяют при большом содерЖ1ации роданид-ионов [20, 21]. [c.236]

    В TOM случае, когда R и R представляют собой Н, двухвалентное железо образует хелаты типа LjFe - . Железо не образует комплексов этого типа, когда R и R — СНз или другая группа, вследствие стерических затруднений. Комплексные соединения одновалентной меди с реагентами типа 2,2 -дипиридила и о-фенантролина (R и R = H) не имеют большого значения в анализе следов главным образом потому, что они с трудом экстрагируются несмешивающимися органическими растворителями. [c.418]

    Вместо фенантролина для определения же.чеза можно применять 2,2 -дипиридил, который обладает одинаковой селективностью и почти такой же чувствительностью [109, 628, 701, 718, 732, 794, 1905]. Максимум поглощения соответствующего хелата железа, окрашенного в красный цвет, лежит при 522 нм (е = 8700) напболее интенсивная окраска достигается при рН = 3—8 и устойчива несколько дней. В качестве восстановителей в этом случае могут также нримеггяться хлорид гидроксиламмония [718], гидросульфит [б28, 791, 1905]. гипофосфит [795] или гидрохинон [732]. Одиако наиболее подходящий восстановитель — аскорбиновая кислота [701]. Во всех случаях восстановление следует проводить нри рН<3 для того, чтобы избежать образования гидроокиси железа(III), которая выпадает в осадок или находится в растворе в коллоидном состоянии. В отношении методики определения и устранения мешающего влияния сопутствующих элементов остается справедливым все сказанное выше для фенантролина. [c.299]

    Особенно устойчивые и интенсивно окрашенные хелаты образует медь с диаминами. Некоторые диамины являются высокоселективными реагентами на медь, так как остальные элементы в этом случае можно легко маскировать при помощи ЭДТА или других реагентов. К важнейшим реагентам относятся купроины (6,6 -дизамещенный дипиридил, 2,9-дизамещенный 1,10-фенантролин и 2,2 -бихинолин). Реагенты этого класса содержат такую же хелатообразующую группировку, как и использующиеся для определения железа ферроины, но образуют катионные хелаты состава 1 2 только с медью (I), так как образование соответствующих катионных хелатов железа(II) состава 1 3 стерически затруднено [2014, 2231]. [c.336]


    Из-за стерических препятствий метильных групп у атомов углерода, смежных с электронодонорпыми атомами азота в молекуле фенантролина, реагент не образует низкоспинового ярко-красного комплекса с железом (II), который характерен для производных фенантролина. Однако. в присутствии восстановителей неокупроин реагирует с медью, образуя комплекс меди(1) состава МАг тетраэдрической симметрии. Этот хелат не растворяется в воде, и его можно экстрагировать хлороформом, в котором комплекс имеет максимум поглощения при длине волны 457 нм. Таким образом можно установить концентрацию комплекса. Метод пригоден для определения меди в железных, марганцевых и ванадиевых рудах даже в присутствии алюминия, германия, титана и кремния. [c.97]


Смотреть страницы где упоминается термин Железо хелаты с фенантролином: [c.297]    [c.148]    [c.157]    [c.347]    [c.561]    [c.159]    [c.294]    [c.295]    [c.298]    [c.434]   
Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.144 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фенантролин о фенантролин

Фенантролины

Хелаты



© 2025 chem21.info Реклама на сайте