Константа диссоциации иона ионного тройника

Константа диссоциации ионных тройников запишется так [c.133]

Возрастание электропроводности при высоких концентрациях он объясняет, не прибегая к представлениям об образовании ионных тройников. В концентрированных растворах возрастает диэлектрическая проницаемость, а это приводит к увеличению константы диссоциации ионных пар, в результате чего возрастает электропроводность. Сухотин считает, что этим путем легко объяснить малое изменение чисел переноса в области аномальной проводимости и что эти представления не противоречат данным о высокой степени ассоциации ионов, полученным на основании криоскопических исследований в средах с низкими диэлектрическими проницаемостями. [c.135]

Такая линейная зависимость констант диссоциации ионных тройников и вообще комплексных ионов от 1/е установлена экспериментально. [c.321]

Аналогично тому, как это сделал Бьеррум в своей теории образования ионных пар, мы допустим, что ионные тройники возникают при / < Л и 6 = 0. Если / >/ , ионный тройник диссоциирует на ионную пару и ион. Принимая во внимание эти соображения и используя уравнение (63), можно представить константу диссоциации ионных тройников в виде следующего интеграла [c.59]

Возрастание электропроводности при высоких концентрациях он объясняет, не прибегая к представлениям об образовании ионных тройников. В концентрированных растворах возрастает диэлектрическая проницаемость, а это приводит к увеличению константы диссоциации ионных пар, в результате чего возрастает электропроводность. Сухотин считает, малое изменение чисел переноса в [c.164]

Кр , К —константа диссоциации кислот и оснований соответственно. Касс Кз—константа ассоциации ионов в ионные двойники и тройники. Кт—отношение констант, определяющее условия титрования. [c.567]

Аналогично приведенному уравнению (164) Фуосс и Краус предложили выражение для константы диссоциации ионных тройников [c.279]

Найденные значения Xt—Xa, кроме вычисления насыщенности вод карбонатом кальция, в случае необходимости могут быть использованы для вычисления комплексных форм Хц непосредственно по уравнениям (10) — (26), а также концентраций ионных тройников по соответствующим константам диссоциации. [c.111]

Вторая зависящая от концентрации частота релаксации, наблюдаемая при более высоких частотах, приписывается образованию ионных тройников оцененные константы скорости образования и диссоциации ионных тройников составляют соответственно 1,2 109 л/(моль - с) и 5,6 - 108 с-1, [c.590]

Интересный случай внутримолекулярного образования ионных тройников описан в работе [53]. Анионная полимеризация, инициированная переносом электрона, дает полимеры с двумя концевыми карбанионными группами, образующими ионные пары с противоионами. Диссоциация одной из ионных пар приводит к образованию свободного иона, соединенного через полимерную цепь с ионной парой иа другом ее конце. Эти две формы с высокой вероятностью ассоциируют в тройной внутримолекулярный ион. Константа равновесия такого процесса ассоциации не должна зависеть от концентрации партнеров, т. е. от концентрации [c.37]

Представление о тройниках и теория равновесий тройников используются для объяснения аномальных кривых электропроводности. В растворах с невысокой диэлектрической проницаемостью (смеси вода — дноксан) удается путем обработки данных по электропроводности установить наличие ионных пар и Т1 С1Йников, их концентрации и константы диссоциации. Установлено наличие таких образований, как ВаС1+, А С1 , Ь1С1 , даже в водных растворах. [c.417]

Теорию равновесий тройников используют для объяснения аномальных кривых электропроводности. В растворах с малой диэлектрической проницаемостью (например, в смеси вода — диоксан) удается обработкой данных по электропроводности установить наличие ионных пар и тройников, их концентрации и константы диссоциации. Установлено, например, присутствие таких образований, как ВаС1+, Ag l7, даже в водных [c.119]

В р-рах сильных электролитов при повышении конц. в результате ассоциации ионов могут возникать ионные ni-ры, тройники и т. д. В приближении чисто злектростати. взаимод. между ионами константа диссоциации К контактных, т. е. не разделенных молекулами р-рвтеля ионных пар, образованных однозарядными ионами с радиусами + и г , равна [c.699]

Такая линейная зависимость констант диссоциации ионных тройников и вообще комплексных ионов от 40 установлена О. И. Хоценовским и О. К. Кудра, а также А. М. Шкодиным экспериментально. [c.616]

Гриффитс и Лоуренс [113] изучали проводимость разбавленных растворов AgNOs в ацетоне и вычислили Хо и константу диссоциации. Из наклона на диаграмме линий зависимости Ig X от Ig с авторы сделали вывод об образовании ионных двойников и тройников. Эти же авторы измеряли проводимость нитрата серебра в смесях ацетона с водой и диоксана с водой. Параметр а по формуле Бьерума оказался равным в водно-диоксановых растворах 4,7 A, что связано с сольватацией в ацетоне и его смесях с водой этот параметр меньше суммы ионных радиусов (а = 2 А), что указывает на значительное взаимодействие между ионами [114]. [c.19]

Жидкий сернистый ангидрид — растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью, поэтому он относится к первому типу растворителей, описанному Краусом и Фуоссом и на кривой зависп-мдсти эквивалентной электропроводности раствора от концентрации растворенного вещества имеется минимум. В области концентраций выше 10 м электропроводность раствора обусловлена главным образом ионными тройниками. При концентрации приблизительно 10" м паблюдается минимум электропроводности, а ниже этой концентрации электропроводность возрастает с уменьшением концентрации, подчиняясь закону разбавления Оствальда. Электропроводность в области концентраций менее 10 м лишь в незначительной степени осложняется образованием ионных тройников, поэтому в этой области представляется возможным оценить константы диссоциации ионных пар. [c.244]

В работах Фуосса и Крауса [47] было обнаружено, что ионные пары могут соединяться со свободными ионами, давая ионные тройники. Следовательно, и в системах с живущими полимерами возможна ассоциация свободного катиона или аниона с ионной парой. Интересный пример внутримолекулярного образования ионных тройников описан Баттачария и др. [7а, 48]. Можно получить живущий s-полистирол с одним или двумя активными концевыми группами. В тетрагидрофуране константа диссоциации, рассчитанная из измерений электропроводности и кинетических данных, для полимера, имеющего одну концевую группу, имеет одно и то же значение 2,Ы0 "— 2,8-10 молЫл. Однако при аналогичном исследовании полимера с двумя активными концевыми группами получены противоречивые результаты. На основании данных о проводимости значение константы диссоциации равно 1,65-10 моль л, что значительно больше, а из кинетических данных — моль л, что значительно меньше, [c.434]

Здесь Kdiss— истинная константа диссоциации, вычисленная из измерений на полимере с одной концевой группой, К ус—константа равновесия циклизации с образованием ионного тройника. Анализ этой схемы показывает, что проводимость раствора выше, чем ожидается при простой диссоциации на ионы. Циклизация уменьшает количество свободных ионов —S и сдвигает ионную диссоциацию вправо. Следовательно, концентрация заряженных частиц увеличивается и данные по проводимости дают завышенное значение константы диссоциации. Ионные тройники [c.435]

Перенос электрона наблюдали также в системе ионных тройников, а именно для Na+—(дуросемихинон) —Na+ [151]. В предельном случае быстрого обмена спектр сливается в септет линий от 2Na+, что указывает на перенос обоих ионов натрия. Однако при добавлении 2 М раствора дурохинона константа сверхтонкого взаимодействия с Na+ возрастает в 3 раза (от 0,66 МГц в отсутствие дурохинона до 1,96 МГц). Это наблюдение рассматривалось как доказательство образования комплекса DQ—(Na+, DQ , Na+), где DQ — молекула дурохинона. Быстрая диссоциация и еще более быстрая ассоциация приводят к быстрому обмену хинонных фрагментов комплекса. [c.270]

Поведению ионов в неводных растворах были посвящены исследования Фуосса и Крауса (1933 г.), которые выдвинули и экспериментально доказали ассоциацию ионов в ионные тройники — явление, весьма распространенное в неводных растворах. Фуосс и Краус предложили наиболее употребительный в настоящее время метод расчета констант электролитической диссоциации, впоследствии усовершенствованный и дополненный Шедловским и Онза-гером. [c.14]