Винилхлорид теплота полимеризации

При АЯ = 1450 кДж/кг (теплота полимеризации винилхлорида [7 ]) получим [c.175]

Если заместитель обладает сильным индуктивным эффектом, то можно ожидать, что энергия разрыва двойной связи в мономере будет понижаться. Тогда при полимеризации такого мономера тепловой эффект может превысить теплоту полимеризации этилена. Это действительно наблюдается при полимеризации тетра-фторэтилена и винилхлорида (см. табл. П.1). [c.67]

Параметры технологического процесса полимеризации винилхлорида зависят от заданного молекулярного веса полимера. Температура процесса изменяется в интервале 45— 75 °С. Этому температурному интервалу соответствует давление паров винилхлорида 6—14 ат. Процесс полимеризации заканчивается, когда давление в автоклаве начинает снижаться. Теплота полимеризации винилхлорида 350 ккал]кг. [c.169]

Процесс полимеризации винилхлорида осуществляется непрерывно в автоклавах / с мешалкой. Теплота процесса отводится охлаждающей средой, циркулирующей через рубашечное пространство автоклава и мешалку. Аппараты полимери- [c.173]

Особенностью блочной полимеризации винилхлорида является то, что образующийся поливинилхлорид не растворяется в мономере. Это значительно осложняет отвод теплоты реакции. Обычно применяют периодический двухстадийный процесс полимеризации винилхлорида (рис. VI. ). [c.102]

Проведение радикальной полимеризации по суспензионной технологии заключается в диспергировании мономерной фазы с растворенными в ней инициатором и другими ингредиентами в дисперсионной среде (обычно воде) и последующей полимеризации мономера в образовавшихся каплях. Мономерные капли можно рассматривать как микрореакторы, в которых развивается полимеризационный процесс в соответствии с закономерностями, установленными для радикальной полимеризации в массе [24. с. 274]. Однако по сравнению с блочным процессом при суспензионной полимеризации отношение поверхности реакционной системы (мономерных капель) к ее объему значительно больше. Это, а также высокая теплопроводность воды, используемой в качестве дисперсионной среды, определяют эффективный отвод теплоты реакции, что, как известно, трудно достижимо при полимеризации в массе. В этом заключается основное достоинство суспензионной полимеризации, позволяющей проводить процесс практически в изотермических условиях, что обеспечивает более легкое регулирование молекулярной массы и ММР. Особое значение это имеет в 1ех случаях, когда молекулярная масса полимера очень чувствительна к температуре процесса, например при полимеризации винилхлорида. [c.107]

В каскад из двух реакторов эмульсионной полимеризации винилхлорида подают в час 3,5 м эмульсии, в которой объемное соотношение винилхлорида и водной фазы равно 1 1,4. Степень конверсии мономера в первом полимеризаторе 85%, а во втором 95% в расчете на исходный мономер. Определить производительность установки по поливинилхлориду и количество теплоты, выделяющейся в каждом реакторе, если тепловой эффект полимеризации винилхлорида равен 91,6 кДж в расчете на 1 моль мономера, а плотность винилхлорида 973 кг/м . [c.176]

Производство поливинилхлорида методом блочной полимеризации до последнего времени было нецелесообразным, так как полимер получался в виде большого блока (если процесс осуществлялся периодическим способом), который трудно было измельчать и обрабатывать. Кроме того, выделяющаяся теплота реакции затрудняла регулирование температуры, что приводило к термическому разложению полимера, сопровождающемуся выделением хлористого водорода и появлением окраски. Но не так давно [49—52] были предложены периодические и непрерывные методы блочной полимеризации винилхлорида в автоклаве в, присутствии инициаторов радикального типа при 40—60° С. Поливинилхлорид, полученный в виде порошка, отличается большой чистотой и высокими электроизоляционными свойствами может быть использован для изготовления прозрачных изделий. [c.213]

В автоклав загружается 6000 кг воды, 3000 кг винилхлорида, 4 кг перекиси бензоила и 100 кг 5% раствора поливинилового спирта. Полимеризация протекает при 40—60° С, в зависимости от требуемого молекулярного веса. Содержимое автоклава через рубашку нагревается горячей водой. Давление при самой низкой температуре полимеризации составляет 6 ат. По мере течения полимеризации теплоту реакции отводят при помощи холодной воды, циркулирующей в рубашке автоклава. Процесс продолжают до тех пор, пока давление не снизится до 1,2 ат. Это соответствует 90—95% превращению мономера в полимер. Длительность полимеризации 60 ч. [c.214]

В большой автоклав / загружали 6800 л воды, 1700 л 10% раствора эмульгатора (эмульгатор МК — калиевая соль сульфированных углеводородов) и 115 л 1% раствора персульфата калия. Затем в аппарате создавали разрежение и вводили 6500 л винилхлорида. Для начала полимеризации через рубашку автоклава I пропускали воду, нагретую до 38 С. После того как полимеризация начиналась, теплоту реакции из автоклава 1 отводили рассолом с температурой —20° С, циркулирующим в рубашке аппарата и мешалке. Автоклав 2 охлаждался водой через рубашку. [c.218]

По окончании загрузки включают мешалку и подогревают реакционную смесь до 45—50°С. Теплота полимеризации, составляющая 22 ккал/моль, выделяется неравномерно Кроме того, отводу тепла мешает отложёние слоя полимера на стенках реактора. Поэтому, если теплосъем через рубашку недостаточен, добавляют охлаждающую воду внутрь реактора и снижают избыточное давление частичным выпуском винилхлорида в уловите льную систему. [c.98]

Производство поливинилхлорида в большом масштабе методом блочной полимеризации нецелесообразно, так как, во-первых, полимер получается в виде большого блока, который трудно измельчать и обрабатывать, и, во-вторых, выделяющаяся теплота полимеризации затрудняет регулирование температуры реакции, что приводит к термическому разложению, сопровождающемуся выделением хлористого водорода и изменением окраски полимера. Известны два основных метода полимеризации, которые позволяют избежать указагшых трудностей 1) эмульсионная полимеризация [79] и 2) капельная, или суспензионная, полимеризация 180]. Практически все промышленное производство поливинилхлорида основано на этих двух методах. В обоих случаях полимер образуется в виде тонкой дисперсии в водной среде это создает благоприятные условия для отвода теплоты полимеризации и дает легкоперерабатываемый продукт. Следует отметить, что механизм образования частиц полимера при эмульсионной и капельной, или суспензионной, полимеризациях винилхлорида различен. [c.71]

Жидкий мономер и инициатор (перекиси, диннтрил азобисизомасляной кислоты и. др.) загружают в автоклав 1 и проводят предварительную полимеризацию при 50—70 °С и давлении около 1 МПа до конверсии 10Полученную суспензию сливают в горизонтальный вращающийся автоклав 2, оборудованный ленточно-спиральной мешалкой или содержащий металлические шары для удаления со стенок аппарата нарастающего слоя полимера, который затрудняет отвод теплоты реакции. В автоклав 2 добавляют низкотемпературную инициирующую систему окислительно-восстановительного типа, регулятор молекулярной массы и часто термостабилизаторы поливинилхлорида (стеараты металлов). Процесс ведут до 65—707о-ной конверсии при температуре от —10 до —20 °С. Незаполимеризовавшийся винилхлорид сдувают [c.102]

Объемный расход винилхлорида (плотность 973 кг/м ) на установке блочной полимеризации с двумя реакторами равен 5 м /ч. В процессе полимеризации в первом реакторе выделяется 198,1 кВт теплоты. Определить степень конверсии винилхлорида в этом аппарате. Тепловой эффект полимеризации винихлорида 91,6 кДж в расчете на 1 моль мономера. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология