Алкилфосфиновые кислоты получение

В реакциях использовались дихлорангидриды алкилфосфиновых кислот, полученные из нормальных парафиновых углеводородов методом окислительного фосфорилирования [4, 5] и разделенные ректификацией на изомеры [6]. [c.80]

Динатриевые соли алкилфосфиновых кислот, полученные из смесей углеводородов (VII) [c.181]

ФОС — наиболее важный класс современных пестицидов. Впервые ФОС были синтезированы Тенаром в 1846 г., но практическое значение приобрели значительно позднее. Начало систематическому исследованию ФОС было положено блестящими работами акад. А. Е. Арбузова, открывшего в 1905 г. новый способ получения алкилфосфиновых кислот, получивший название перегруппировки Арбузова. [c.265]

Как видно из полученных результатов, диалкильные эфиры алкилфосфиновых кислот обладают значительной экстракцион- [c.316]

В настоящей работе была изучена реакция между дихлор ангидридами алкилфосфиновых кислот и гидразином для получения бифункциональных производных, содержащих фосфор и азот, по схеме [c.80]

В реакциях с гидразином были использованы первичные и вторичные изомеры дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот. По выработанной методике к суспензии 95% гидразина в абсолютном эфире при перемешивании и охлаждении из капельной воронки добавляли эфирный раствор соответствующего дихлорангидрида. Для связывания выделяющегося хлористого водорода брали избыток гидразина, либо добавляли рассчитанное количество триэтиламина. Температуру в реакционной среде поддерживали не выше 10° С. По окончании прикапывания содержимое колбы перемешивали еще в течение 20—30 мин. Выпавший осадок отфильтровывали, быстро промывали эфиром и ввиду его гигроскопичности помещали в эксикатор. Эфир испарялся и осадок растворяли в холодном абсолютном спирте. Нерастворившуюся часть осадка отфильтровывали, а фильтрат отсасывали в вакууме при температуре не выше 45° С. К концу удаления спирта содержимое колбы превращалось в вязкую прозрачную жидкость. Отсасывание спирта проводили до постоянного веса колбы. Характеристика полученных дигидразидов и их карбонильных производных приведена в таблице. [c.81]

В органическом синтезе для получения фосфорорганических соединений применяют фосфористый водород, трех- и пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и фосфорные кислоты фосфористый водород при замещении в нем атомов водорода на органические радикалы образует соответствующие алкил-, арил- и т. п. фосфины. Все фосфины сильно ядовиты, неустойчивы, способны воспламеняться на воздухе. Первичные и вторичные алкилфосфи-ны при окислении образуют соответствующие фосфиновые кислоты, а последние путем дальнейшей обработки могут быть превращены в эфиры, ангидриды, галоидоангидриды, амиды, аминоэфи-ры и т. д. Многие из них обладают высокой биологической активностью. Для синтезов органических соединений фосфора в лабораториях широко используют реакцию Арбузова, дающую возможность перейти от триалкилфосфитов к эфирам алкилфосфиновых кислот, содержащих С — Р-связь. Перегруппировка Арбузова лежит в основе получения высокотоксичных инсектицидов [17]. [c.65]

Как уже указывалось, реакция деалкилирования по лных эфиров фосфористой кислоты лежит в основе ряда важнейших методов синтеза диалкилфосфитов. Кроме методов деалкилирования триалкилфосфитов и, соответственно, деарилирования триарилфосфитов, к этой же группе по химизму реакции следует отнести и основной способ получения диалкилфосфитов, заключающийся во взаимодействии треххлористого фосфора со спиртами. Впервые механизм образования диалкилфосфитов из спиртов и треххлористого фосфора или из триалкилфосфитов и хлористого водорода был предложен А. Е. Арбузовым . Он считал, что хлористый водород реагирует с триалкилфосфитами, образующимися на первой стадии процесса (см. выше), подобно галоидным алкилам, т. е. реакция деалкилирования аналогична процессу, названному впоследствии арбузовской перегруппировкой, который заключается в превращении триалкил-фосфитов в эфиры алкилфосфиновых кислот под влиянием галоидных алкилов [c.273]

Описано получение фосфорсодержащих полимеризационносно-собных олигомеров путем окислительного фосфорилирования парафиновых углеводородов и последующего взаимодействия образовавшихся дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот с гидроксилсодержащими непредельными соединениями [c.279]

Так, для эфиров алкилфосфиновых кислот М. И. Кабачником была надежно вычислена атомная рефракция Р = 4,27. Эта величина оказалась непригодной для эфиров диалкилфосфиновых кислот. Для последних Косолаповым было найдено значение атомной рефракции фосфора, равное 4,79, а позднее М. И. Кабачником и Е. С. Шепелевой — 4,85. Для наших соединений и эти значения атомной рефракции фосфора не подошли. По нашим вычислениям, значение атомной рефракции фосфора в случае окисей и сульфокисей полученных фосфинов, за исключением № 8 из табл. 3, колеблется в пределах 5,70—6,33 (см. табл. 3) и равна, если взять среднюю величину, 6,02 при максимальных отклонениях - -0,33 —0,26. [c.278]

Впервые хлорзамещенные эфиры кислот фосфора были получены Г.Х. Камаем [6] и М.И. Кабачником [7]. В развитие синтеза подобных соединений нами была проведена реакция между РС1з и а,т -Дихлоргидрином глицерина [8]. Был получен ряд хлорзамещенных эфиров алкилфосфиновых кислот. Свойства полученных соединений приведены в табл. 3. [c.300]

Динатриевые соли алкилфосфиновых кислот, синтезированные из индивидуальных углеводородов, обладают большим значением Ос для длины алкильной цепи от 7 до 8 атомов углерода. Эти же смачиватели, полученные из смесей углеводородов, обнаруживают [c.195]

Аналогичный эффект был получен удлинением молекул октаглицеридов с длиной алкильной цепи Сю— i2 и Сз—Сэ путем ацилирования первичной оксигруппы полиглицерида вторым молем одноименного ангидрида алкилфосфиновой кислоты (X). Эти соединения обладают высокими антикометными свойствами. [c.205]

В 1960 Г. Михальским с сотрудниками [125] описан интересный способ получения (+)- и (—)-( рм хлорс сфонатов из (+)-форм кислых алкиловых эфиров алкилфосфиновых кислот. [c.491]

Соединения пятивалентного фосфора. 1. Широко применяемым методом для получения алкилфосфиновых кислот (или, точнее, их эфиров) является алкилирование этилфосфита галоидными алкилами (А. Е. Арбузов, 1906 г.) [c.598]

Несколько лет назад был опубликован способ получения хлорапгидридов алкилфосфиновых кислот взаимодействием хлористых алкилов с треххлорпстым фосфором в присутст1 ии А1С1д. Образовавшийся при этом комплекс осторожно разлагался водо [47, 48] [c.21]

В конце прошлого века Михаэлис и Беккер [87] нашли, а впоследствии Нилен [88] подробно разработал метод получения эфиров алкилфосфиновых кислот, заключаюш,и11ся во взаимодействии галоидных алкилов с ди-алкилфосфитами натрия [c.29]

Распространенными методами получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот являются следующие. Взаимодействие хлористых алкилов с треххлористым фосфором и хлористым алюминием с последующим осторожным гидролизом образующихся комплексов (реакции Клея [47], Киннера и Перрена [48], описанные на стр. 21 пропись одного из синтезов дана па стр. 22), обработка алкилфосфиновых кислот или их эфиров пятихлористым фосфором [2, 351] [c.101]

Характерно, что описанная для метилового эфира дициклогексилфосфористой кислоты картина изомеризации повторялась при изучении реакции изомеризации всех остальных полученных нами смешанных эфиров (в том числе трициклогексилфосфита) именно во всех изученных нами случаях сначала при нагревании до 200° продуктов реакции наблюдалось небольшое увеличение объема жидкости, а дальше при повышении температуры до 220° наступало разделение на два слоя. Верхний слой независимо от алкильного радикала смешанного эфира переходил в основном при перегонке в пределах температуры кипения циклогексена. Нижний слой, по аналогии с опытом, описанным выше с метиловым эфиром, должен был представлять соответствуюш ую алкилфосфиновую кислоту, однако пока предполагаемые алкилфосфиновые кислоты в кристаллическом состоянии получить нам не удалось мы не теряем надежды осуществить это в будущем при проведении опытов с большими количествами исходных веществ. [c.442]

Свойства полученных фениловых и смешанных эфиров алкилфосфиновых кислот приведены в табл. 1 (№ 8—11). Все полученные эфиры — жидкости, более вязкие, нежели изомерные фосфиты. Продукт № 8 растворим в воде во всех отношениях, остальные в воде заметно не растворяются. [c.478]

Взаимодействие иодистых алкилтрифеноксифосфониев со спиртом. Фе-ниловые эфиры высших алкилфосфиновых кислот, которые нам не удалось получить изомеризацией соответствующих смешанных фосфитов, мы приготовили по схеме (7). Свойства полученных эфиров приведены в табл. 1 (№ 12—15). [c.478]

Получение диэфиров алкилфосфиновых кислот. Диэфиры о,п, п"-трихлортрифенилметилфосфиповой и три-м-толилметилфосфиновой кис.ют, необходимые нам для сравнения, были получены реакцией арбузовской [c.533]

Взаимодействие серебряных солей диалкилфосфористых кислот с три-арилгалоидметанами. Вое реакции проводились в одинаковых условиях. Результаты реакций приведены в табл. 1 и 2. Константы полученных по реакциям второго типа диэфиров алкилфосфиновых кислот сравнивались с константами диэфиров, полученных реакцией арбузовской перегруппировки (см. табл. 3). Температуры плавления совпадают. Смешанные пробы депрессии не давали. Образование по реакциям первого типа трехвалентных смешанных эфиров фосфористой кислоты доказывалось омылением. [c.534]