Метод анализа измерений компенсационный

Полезно указать на одну особенность, общую для уже изученных нами методов электрохимического анализа. Как известно, при кондук-тометрическом анализе через раствор протекает переменный ток, а компенсационные потенциометрические измерения проводятся в момент отсутствия тока в электрометрической цепи. Следовательно, кондуктометрический и потенциометрический анализы проводятся в условиях, не связанных с электролитическим переносом вещества и соответствующими концентрационными изменениями в растворе. Последние возможны только при электролизе, т. е. при прохождении через раствор постоянного электрического тока. [c.224]

Потенциометрия —важный метод исследования и анализа, в основе которого лежат термодинамические соотношения между э. д. с. электрохимических систем или электродными потенциалами, с одной стороны, и физико-химическими параметрами растворов и химических реакций—с другой. Для измерения э. д. с. гальванических элементов в равновесном состоянии наиболее удобен компенсационный метод. Для определения потенциалов отдельных электродов электрохимическая цепь составляется из исследуемого электрода и электрода сравнения с известным значением потенциала (см. 176). Рассмотрим отдельные области применения потенциометрических определений. [c.494]

Относительная погрешность анализа при компенсационном методе измерений. . . 0,2% [c.260]

При измерении напряжения элемента стрелка вольтметра показывает изменение напряжения только на клеммах самого прибора. В гальваническом элементе происходят химические и концентрационные изменения, которые вызывают поляризацию электродов, что ведет к непрерывному уменьшению э. д. с. В практике потенциометрического анализа используются компенсационный и некомпенсационный методы определения э. д. с. электродной пары. [c.209]

Для точного измерения э. д. с. гальванических элементов наиболее пригодным является описанный ранее компенсационный метод с применением потенциометров. Существуют электронные вольтметры, которые дают возможность непосредственно измерять с достаточной точностью малые напряжения и э. д. с. цепей. Действие этих вольтметров основано на принципе усиления крайне слабых токов электронными усилителями. Такие приборы могут быть успешно использованы в потенциометрическом анализе для измерения э. д. с. или для наблюдения за ее изменением. Все измерители напряжения включают в цепь только параллельно измеряемой системе. [c.55]

Способы измерения могут быть различны, в зависимости от цели анализа, требуемой точности и имеющейся в лаборатории аппаратуры. В заводских и контрольных лабораториях распространен метод некомпенсационного титрования, при котором оба электрода присоединяют непосредственно к вольтметру или другому измерительному прибору. Такой способ прост в аппаратурном отношении и им можно пользоваться в работах, не требующих большой точности. Основной недостаток этого метода заключается в том, что в момент измерения разности потенциалов через раствор проходит электрический ток. Вследствие этого электроды поляризуются, концентрация определяемых ионов вблизи поверхности электрода изменяется, а продукты электролиза могут отлагаться на электродах. Данные явления нередко нарушают соответствие между концентрацией ионов в растворе и потенциалом электрода и искажают результаты определения. Более точен компенсационный метод, когда искомую разность потенциалов измеряют при отсутствии тока в цепи. Для этого можно брать обычный мостик с натянутой проволокой — реохордом. В настоящее время пользуются специальными приборами — потенциометрами, позволяющими измерять потенциалы электродов с большой точностью. [c.285]

Моторные масла с присадками, работавшие в бензиновых двигателях, анализу методом ИК-спектроскопии поддаются более легко, чем дизельные масла, так как последние в большей степени загрязнены частицами сажи и нерастворимыми продуктами, которые подлежат удалению из масла перед его исследованием с помощью ИК-спектроскопии [ЗО, 51]. В целях получения.,более четких ИК-спектров работавших моторных масел обычно снимают дифференциальные спектры, которые получают, если в канал измерения помещают исследуемое работавшее масло с присадкой, а в канал сравнения - это же масло с присадкой до работы в двигателе. Еще более удобны компенсационные спектры /34,35,447, [c.18]

Рассмотрение прецизионного метода целесообразно начать с анализа схемы компенсации [46]. Для этого необходимо остановиться на следующих вопросах вывод общей расчетной формулы метода, точность метода, влияние фона на точность измерений, стабильность электронной аппаратуры, возможные изменения Б компенсационной схеме, степень уравнивания интенсивностей, соответствующих более распространенному изотопу. [c.42]

Нулевой метод измерения находит применение в автоматических мостах и потенциометрах, которые используются в автоматическом анализе газов и жидкостей как измерительные приборы. Нулевой метод представляет собой разновидность метода сравнения. На предприятиях данный метод называется компенсационным. [c.9]

Для анализа состава вещества можно применить также промышленный -плотномер ПЖР-5, описанный в главе 5. Высокая проникающая способность у-излучения изотопов Сз позволяет использовать в качестве измерительной кюветы некоторый отрезок технологического трубопровода. Основное достоинство прибора состоит в том, что компенсационный метод измерения осуществлен в нем при помощи одного источника и одного детектора у-излучения. Это позволяет максимально снизить аппаратурные погрешности, а также исключить влияние нестабильности характеристик сцинтилляционного счетчика на точность показаний прибора. [c.278]

Для измерения э.д.с. элемента применяют различные системы потенциометров. Принцип действия применяемого в практике фармацевтического анализа прибора ЛП-58 основан на компенсационном методе. [c.61]

Методы количественного анализа, используемые в ИК-спектроскопии, тоже основаны на измерении интенсивности поглощения. Приготовление образцов для количественного анализа должно быть в высшей степени воспроизводимым. В процессе измерения имеются большие или меньшие потери, связанные с отражением излучения, рассеянием и рядом других причин. Как правило, необходимо компенсировать эти потери при измерениях. Далее следует убедиться, что измеряемая величина не искажена рассеянием излучения в приборе, неоднородностью исследуемого образца или другими причинами. Концентрация компонента в большинстве случаев определяется интенсивностью в максимуме полосы поглощения. Методы измерения можно подразделить на три основные группы компенсационные методы, дифференциальный метод и метод базисной линии [6]. Последний особенно целесообразно применять для количественных определений в случае образования в сложных системах двойных солей (подробнее об этом см. на стр. 99). [c.17]

Чувствительность анализа можно значительно повысить, если применить компенсационный двулучевой метод измерения [1841]. При работе с клиновидными пленками нераз-ветвленного пли очень высокомолекулярного полиэтилена низкого давления удается полностью скомпенсировать дублет при 1368 и 1352 см и получить неискаженную симметричную полосу СНз-группы. На интенсивность этой полосы влияет температура и не влияет аморфная фаза (рис. 6.2). Интенсивность полосы прямо пропорциональна концентрации СНз-групп. Метод позволяет определять содержание СНз-групп, начиная с концентраций меньших чем 0,05 СНз/100 С. Техника получения клиновидных пленок описана в [607]. [c.203]

Оценим теперь другие составляющие р,, которые вносят значительный вклад в величину Ртах- Исследуем влияние температурных изменений спектральной характеристики источника излучения. Как было указано выше, абсорбционный анализ при использовании метода оптической компенсации сводится к измерению отношения Рх. Если бы газовый сигнал и сигнал полного потока изменялись при колебаниях температуры совершенно одинаково (равенство относительных изменений), то рассматриваемая погрешность была бы равна нулю. В действительности, однако, температурные изменения спектральной характеристики источника излучения приводят к изменению отношения Рх. Пусть спектральные плотности обоих сравниваемых потоков совершенно одинаково изменяются при колебаниях температуры источника. Тогда при использовании компенсационных методов измерения имеем следующее неравенство для оценки влияния изменений напряжения питания источника и изменений окружающей его температуры [c.51]

Поскольку перед нами стояла задача создания стационарного автоматического прибора непрерывного действия для анализа содержания серы в жидких углеводородах, мы выбрали сцинтилляционный счетчик как приемник излучения и компенсационный метод как метод измерения концентрации серы. [c.114]

В 1931 г. Россини [3492, 3490] определил теплоту сгорания метана, используя компенсационный метод калориметрических измерений. Экспериментальная методика Россини исключала обычные калориметрические ошибки, связанные с непосредственным измерением тепловых эффектов. Совершенная техника измерений и тщательный анализ реагентов и продуктов сгорания позволили Россини с большой точностью определить значение теплоты образования метана. Результаты первоначальных определений [3492] были впоследствии уточнены им в работах [3500, 3340], в которых получено А д8дд = 212,798 + + 0,012ккал1моль и АЯ7298 15=—17,889 + 0,075 ккалЫоль. Почти одновременно с Россини теплоту сгорания метана определили Рот и Банзе [3517] = —213,27 + [c.544]

Выгюлпение гютенциометрическнх определений можно, значительно упростить. Описанные до спх пор анализы выполняют компенсационным методом потенциометрического титрования. При анализе абсолютное значение электродного потенциала не имеет роли, важно изменение потенцпала в точке эквивалентности — скачок потенциала. Это скачок потенциала во многих случаях можно обнаружить при помощи более простой схемы измерения, называемой некомпенсациониой. [c.388]

Компенсационные методы измерения дают возможность уменьшить погрешность анализа по сравнению с погрешностью приборов, основанных на применении метода непосредственного отсчета. Объясняется это тем, что при использовании компенсационных методов анализ сводится в конечном итоге к измерению только величины F , а не произведения КЕФЕ нескольких величин. В подтверждение сказанному рассмотрим погрешности (Ах)э, (Дх). и (Дх).,р. [c.50]

Непрерывный анализ ставит высокие требования к детектору масс-спектрометра, если не применить предложенного Хеннебергом (1961) метода фиксированной массы. Чувствительность, точность и скорость измерения связаны друг с другом и ограничивают друг друга. Разрешающую способность и скорость регистрации подбирают в зависимости от того, сколько вещества имеется для анализа, какова скорость изменения концентрации в пробе и какова ширина измеряемого интервала масс. Использованный в работе Брунне, Енкеля и Кроненбергера (1962) масс-спектрометр Атлас-СН4 позволяет изменять эти параметры в широком интервале запись производят посредством компенсационного самописца, самописца со световой точкой или осциллографической трубки. Последняя, например, дает максимально 10 спектров за 1 сек в области масс от 40 до 120, а самописец со световой точкой позволяет снять в 1 сек большое число спектров с различной чувствительностью. Охватываемая область концентраций составляет восемь порядков. [c.268]

Применение в экспериментальной установке традиционных для современной УЗ-дефектоскопии методов измерения, основанных на использовании продетек-тированных эхо-импульсов, с отсчетом временных интервалов по точкам фиксированного уровня на огибающих эхо-сигналах, было признано нецелесообразным. Анализ возможных путей повышения точности акустических измерений показал, что при наблюдении малых изменений времени распространения в зависимости от изменения физических свойств образца наиболее перспективно (с метрологической точки зрения) определять задержку по отношению к определенному периоду высокочастотного заполнения сигналов. Известен ряд методов измерения, основанных на этом принципе интерферомет-рические, автоциркуляции, компенсационный, наложения и совмещения эхо-им-пульсов. При сравнении по критериям точности, возможности реализации с применением стандартной аппаратуры и т.п. (табл. 3.1) предпочтение было отдано методу совмещения эхо-импульсов. Этот метод заключается в сравнении исследуемого временного интервала между эхо-сигналами с плавно изменяемым периодом непрерывного синусоидального сигнала. Критерием равенства (или кратности) сравниваемых величин служит попе-риодное совмещение на экране осциллографа эхо-сигналов, выделенных посредством яркостной модуляции. Опробовано несколько вариантов установки, реализующей метод совмещения эхо-импуль-сов. Классический вариант структурной схемы такой установки приведен на рис. 3.4. [c.103]

Присутствие некоторых примесей в этилене, применяемых в качестве исходного сырья для получения полиэтилена, является недопустимым. Поэтому определение вредных примесей в этилене представляет большой интерес. Для определения таких примесей применен метод масс-спектрометрического анализа. При снятии масс-спектров непригодного (неочищенного) для полимеризации этилена были обнаружены в качестве основных примесей вещества, дающие ионы с массами 15—16 (метан) и 25—26 (ацетилен). Так как ники ацетилена (основная масса 26 и осколочная масса 24) совпадают с осколочными массами этилена, то применяется компенсационный метод измерения с регистрацией на гальванометре. Учитывая то, что основной пик этилена 28 ед. массы и осколочный ник 27 ед. массы присущи только этилену, то для обработкрг результатов нами был применен метод отношений. Для построения градуировочного графика, а также для уточнения интенсивности 11пков с массами 27 и 28 произведена очистка этилена от ацетилена и приготовлены искусственные смеси очищенного этилена [c.100]

Основным методом исследования кинетики электрохимических реакций является получение кривых, передающих связь между потенциалом электрода под током и плотностью тока. Эти кривые называются обычно I — е (или поляризационными) кривыми. Анализ формы поляризационных кривых, а также анализ характера их зависимости от состава раствора, температуры и других физико-химических параметров, позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электродного процесса. Поляризационные кривые снимают чаще всего по прямому компенсационному методу. В этом случае ка исследуемый электрод подается постоянный ток и измеряется установившееся значение потенциала или, точнее, значение разности потенциалов между исследуемым электродом и соответствующим электродом сравнения. При таком способе измерения (рис. 49) в величину потенциала включаются омические потери в контакте (кбод), в подводящем проводнике (до точки разветвления компенсационной и поляризационной схем — 180 ), в самом электроде ( еом) и в слое электролита между электродом и капиллярным концом электролитического соединительного ключа (збод). Омические потери напряжения в металлических проводниках обычно малы и их всегда можно или снизить до желаемой величины (увеличением сечения проводника, сокращением его длины и т. п.), или учесть на основании прямых измерений и расчетов. Падение напряжения в электролите труднее поддается учету и может составить заметную долю от всей измеряемой величины. Кабановым были предложены расчетные формулы, по которым можно получить ориентировочную величину омического падения напряжения, если известны геометрия электрода и способ подведения к нему электролитического ключа, а также удельная электропроводность раствора. Вследствие конечной скорости транспортировки ионов, слой электролита в непосредственной близости к электроду имеет состав, отличный от состава исходного раствора. Кроме [c.322]

Основным методом Исследования кинетики электрохимических реакций является получение кривых, передающих связь между потенциалом электрода под током и плотностью этого тока. Такие кривые называются обычно г—е- или поляризационными кривыми. Анализ формы поляризационных кривых и изучение характера их зависимости от состава раствора, температуры и других физикохимических параметров позволяют получить довольно полные сведения о природе данного электродного процесса. Поляризационные кривые снимают чаще всего по прямому компенсационному методу. В этом случае на исследуемый электрод подают постоянный ток и измеряют установившееся значение потенциала или, точнее, значение разности потенциалов между исследуемым электродом и соответствующим электродом сравнения. При таком способе измерения (рис. 60) в величину потенциала включаются омические потери в контакте кБош в подводящем проводнике еом (до точки разветвления компенсационной и-поляризационной схем) в самом электроде 2бом и в слое электролита между электродом и капиллярным концом электролитического соединительного ключа зБом. [c.396]

Идея зонда в общем виде не оригинальна, однако она не получила конкретного развития. Лишь в последнее время в связи с широким исследованием стабильных органических радикалов и в, частности, азотокисных появилась практическая возможность использовать эти радикалы в качестве зондов. Были определены энергии активации и предэкспоненты частот вращения азотокисных радикалов в различных полимерах энергии активации Е изменяются от 2 до 20 ккал моль, предэкспоненты Уо — от 10 до 10 сек в зависимости от природы полимера, степени его сшивания, кристалличности и т. д. Такие значения нредэкспонентов, а также линейная связь и lg V о (компенсационный эффект) показывают, что эти величины не являются истинными. Можно предположить, что энергии активации зависят от температуры 1. Тогда по формулам (12) можно найти истинные значения Е (Т), полагая, что Уо совпадает по порядку с частотой колебаний или вращательных качаний молекул (—сек ) это значение известно, например, из анализа дальнего крыла релеевской линии рассеяния света, ультраакустических измерений и т. д. Величины Е (Т) и (1Е Т) (1Т характеризуют интенсивность и кооперативность молекулярных движений оказывается также, что эффективные энергии активации вращения радикала совпадают с величинами, определенными методом ЯМР [c.439]

Изотопный состав аммонийного азота может быть определен и без перевода в Nj, прямо в виде иона NH4 при химической ионизации [1010]. Азот из HNO3 и смеси окислов азота переводят в N2 либо разложением в электрическом разряде, либо термическим разложением в присутствии металлической меди при 800—900°С [1156]. Количества, необходимые для анализа, представлены в табл. 13. В случае анализа образцов, обогащенных по требуется меньшая точность анализа и меньшее количество образца, измеряемое микрограммами. Для измерения проб с природной распространенностью необходима точность 0,01 — 0,05 отн. %. При использовании компенсационного метода измерения па одно измерение требуется 0,5—1 мг N. [c.135]

Давление пара измеряют изотенископным методом [3], являющимся одной из модификаций статического метода. Благодаря наличию термостатируемого компенсационного нуль-манометра, агрессивные пары исследуемых веществ отделены от измерительного манометра установки. Этот метод был предложен Смитом и Мензисом для измерения давлений паров чистых веществ. Осуществленный нами отбор проб и анализ равновесных фаз сделал этот метод пригодным для исследования многокомпонентных систем. [c.96]

В камере равновесия конденаировалось 65—75 л газовой смеси известного состава, после чего устанавливалось давление 912 мм рт. ст., которое поддерживалось постоянным в течение всего опыта, длившегося 1,5—2 ч. Через каждые 15 мин производилось измерение температуры компенсационным методом с точностью до 0,05° С (термо-э. д. с. медно-константановой термопары определялась с точностью до 1 мкв). Проба пара отбиралась в пипетку емкостью 400 см в течение 15—20 мин при такой скорости отбора давление в камере равновесия оставалось леизменным, так же как и температура. Пробы анализировались указанным выше способом. Пробы жидкости не отбирали, учитывая относительно большое количество сконденсированного газа по сравнению с количеством, отбираемым для анализа. Контрольные опыты и расчеты показали, чго состав жидкости практически остается неизменным. [c.119]

Одним из наиболее интересных аспектов использования ЭПР в химии является возможность изучения кинетики реакций свободных радикалов в конденсированной фазе и определения 1 онстант скоростей элементарных реакций. К 1957—1958 гг. метод ЭПР стал уже распространенным методом идентификации и изучения строения свободных радикалов в жидкой и твердой фазах, однако он практически не использовался для проведения количественных кинетических экспериментов. В это время по инициативе В. В. Воеводского было поставлено исследование скорости диссоциации гексафенилэтана на трифенилметиль-ные радикалы [1] и проведен цикл исследований реакций свободных радикалов в облученном политетрафторэтилене (тефлоне). Результаты этих пионерских исследований публикуются в настоящей главе. Смысл этих работ заключается не только в количественном определении ряда элементарных констант скоростей реакций фтор алкильного радикала, теплоты распада перекисного радикала, коэффициента диффузии кислорода и т. д., но главным образом в демонстрации возможностей применения ЭПР для количественных кинетических измерений и в разработке методики анализа экспериментальных данных. Публикуемые здесь первые работы по изучению кинетики радикальных реакций в твердой фазе стимулировали дальнейшие иоследования учеников и сотрудников В. В. Воеводского, в которых были изучены специальные классы радикальных реакций [2, 3], построена кинетическая теория радикальных реакций в твердой фазе [4], начато прямое исследование клеточного эффекта [5] и проблемы пространственного распределения радикалов в твердых матрицах [6, 7]. Несомненно, что эти работы оказали также немалое влияние и на другие многочисленные исследования элементарных реакций в конденсированной фазе, выполненные или ведущиеся в Советском Союзе и за рубежом. В результате определения констант скоростей реакций рекомбинации фторалкильных и перекисных радикалов в публикуемых здесь работах В. В. Воеводского был поставлен принципальный вопрос о природе компенсационного эффекта (КЭФ), т. е. о причинах наблюдения аномально больших энергий активаций Е и предэкспоненциальных множителей ко, связанных между собой зависимостью типа ко=А+ВЕ. В. В. Воеводским было высказано предположение, что КЭФ наблюдается в результате того, что зависимость к от температуры не является аррениусовской Е падает с ростом температуры), но это отклонение не может быть замечено в обычных экспериментах. Позднее учениками В. В. Воеводского были прове- [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология