Бахромчатые фибриллы

Рис. VI. 13. Схема строения бахромчатых фибрилл.

В моделях бахромчатых фибрилл в микрофибриллах беспорядочно чередуются высокоупорядоченные (кристаллические) и менее упорядоченные (аморфные) участки, причем переходные макромолекулы образуют бахрому , переходя из одной микрофибриллы в другую и связывая их (см. рис. 9.3, а и б). К таким моделям можно отнести модели Роговина, Престона и др. Из показанных на рисунке моделей бо- [c.238]

Несмотря на детальную проработку и неплохое соответствие ряду экспериментальных фактов, модель бахромчатой фибриллы не может достаточно удовлетворительно описать структуру пластифицированного ПВХ, так как она не учитывает взаимодействия с пластификатором. [c.166]

Рис. 11.2. Модель бахромчатых фибрилл.

Аналогичные изменения были одновременно произведены и в фибриллярной модели. По мнению автора старая модель бахромчатых фибрилл также должна быть модифицирована таким образом, чтобы обеспечить [c.249]

Бахромчатые фибриллы (модификация со складчатыми цепями) [c.250]

Определяя модели строения волокон как двухфазные, обычно делают оговорку относительно недостаточной строгости этого понятия. Это обусловлено тем, что волокна, как известно, не являются равновесными системами, а находятся в состоянии кажущегося равновесия. Поэтому понятие фаза не может быть однозначно применена к таким системам, которые представлены, например, моделью бахромчатых фибрилл (или мицелл). Обе гипотетические фазы не находятся в равновесии одна с другой. Эта частная неопределенность отражает искусственность построения моделей, исходя из данных по структурному исследованию волокон. В этом смысле определенное предпочтение следует отдать представлениям, вытекающим из генезиса структурных элементов. [c.251]

С — происходит образование бахромчатых фибрилл с размером кристаллических образований около 4,0 нм. В процессе кристаллиэацион- [c.112]

С — происходит образование четкой кристаллической структуры, состоящей из складчатых ламелей с размерами кристаллитов около 24,0 нм, ориентированных перпендикулярно оси волокна. Путем ступенчатой кристаллизации (вначале в течение 10 мин при 238 °С, а затем 2 мин при 120 °С) удалось получить зародыши кристаллизации двух типов — складчатые ламели и бахромчатые фибриллы. На кривой дифференциально-термического анализа в этом случае четко проявляется два экзотермических эффекта при кристаллизации [c.113]

Полимеры первого типа рассматривают как двухфазные системы (аморфно-кристаллические полимеры). Различают фибриллярные (волокнистые) полимеры и полимеры, не имеющие волокнистого строения. Типичный представитель фибриллярных аморфно-кристаллических полимеров - целлюлоза, которая образует природные растительные волокна. В фибриллах все оси кристаллитов ориентированы в одном направлении. Структуру таких полимеров, в том числе целлюлозы, описывают моделью бахромчатой фибриллы (рис. 5.7 также см. 9.4.2 и рис. 9.3). Фибриллы состоят из чередующихся кристаллических участков (кристаллитов) и аморфных участков. Резкой фазовой границы, и тем более поверхности раздела, между участками нет, т.е. фазы следует рассматривать в структурном понимании. В синтетических аморфно-кристаллических блочных полимерах оси кристаллитов не имеют одного направления, и крисгаллиты как бы вкраплены в аморфную фазу. С современных позиций структура аморфно-кристаллических полимеров хорошо укладывается в рамки кластерной теории. Кристаллиты - это кластеры с максима. ьной степенью упорядоченности, т.е. имеющие кристаллическую решетку, соединенные проходными макромолекулами, образующими аморфные участки. [c.139]

Модель бахромчатой мицеллы давно уже не считается в какой-либо мере отвечающей действительности, поскольку ею невозможно объяснить наличие фибриллярных образований, монокристаллов и других крупных структур, обнаруживаемых методом электронной микроскопии. Хирл [307] попытался примирить эти противоречия, предложив модель бахромчатой фибриллы . Он предположил, что кристаллические области представляют собой непрерывные фибриллы, состоящие из молекул, отклоняющихся от общего направления в разных точках по длине. Идея бахромчатой [c.165]

Впоследствии способность макромолекул к агрегации в более крупные надмолекулярные образования была полностью доказана и обоснована. Однако и в 20-е годы способность макромолекул к ассоциации не исключалась многими исследователями, Созданная в начале XX столетия мицеллярная теория предполагала наличие агрегатов из нескольких десятков полимерных молекул, хотя самим молекулам ошибочно приписывали небольшие размеры. Когда многочисленными исследованиями было доказано, что макромолекулы имеют огромную длину, намного превосходящую размер мицелл, мицеллярная теория переросла в теорию бахромчатых мицелл. По этой теории макромолекулы могут выходить за пределы правильно оформленных мицелл, образуя бахрому, и даже проходить через несколько мицелл. В дальнейшем и эта теория была усовершенствована, например, для природных полимерных волокон появилось представление о бахромчатых фибриллах и о так называемой непрерывной структуре . Более подробное описание этих структур можно найти в обзоре Ребенфельда . [c.6]

На рис. 2 и 8 (см. Механические свойства волокон , Д. Херл), показаны модели структуры целлюлозных и шерстяных волокон. По мнению Херла, эти модели можно интерпретировать в терминах моделей бахромчатой мицеллы или бахромчатой фибриллы . В случае волокон из синтетических полимеров эти модели используются до настоящего времени, хотя они сомнительны из-за существования в неориентированных синтетических полимерах складчатых конформаций молекул. [c.35]

Эти гипотезы исходят из того положения, что ни одно из крайних представлений ни представление о беспорядочно перепутанных макромолекулах (типа войлока), ни гипотеза о мицеллярном строении (типа классических коллоидных мицелл) — не отвечает экспериментальным данным и не объясняет свойств полимерных волокон. Отсюда делается вывод, что истинная структура полимера в волокне должна лежать где-то между этими крайними моделями. Исходя из этого, был предложен ряд структурных моделей, из которых здесь следует отметить модель бахромчатых мицелл в старом и в модифицированном вариантах и модель бахромчатых фибрилл (последняя предложена Хёрлом). [c.248]

Попытки сохранить преимущества гипотезы бахромчатых мицелл и объяснить одновременно возможность образования фибриллярных элементов, привели к модели бахромчатых фибрилл, которая отличается от разобранной выше модели бахромчатых мицелл лишь степенью асимметрии упорядоченных областей, как это видно из рис. 11.2. В обеих моделях аморфные области образуются проходными цепями макромолекул, участвующими в построении различных упорядоченных участков. Из модели, изображенной на рис. 11.2, следует, что при наложении силового поля разрушение полимера будет протекать преимущественно по межфибрил-.лярным участ1<ам. Модель Хёрла является примером формального конструирования структуры волокон, исходя из такого сочетания макромолекул, которое отвечало бы свойствам волокон и результатам структурного исследования, проведенного при помощи имеющихся в настоящее время методов. Появление новых фактов приводит к той или иной корректировке существующих моделей. После появления работ Келлера и других исследователей, показавших, что многие полимеры при кристаллизации дают ламелярные образования со складчатыми цепями, модель бахромчатых мицелл была модифицирована таким образом, чтобы она соответствовала новым представлениям о строении кристаллитов полимера. Эта модифицированная модель схематически изображена на рис. 11.3. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология