При лиг Проходные макромолекулы

По мнению исследователей, отрицающих пачечную теорию Каргина, в процессе кристаллизации из макромолекул образуются закристаллизованные кластеры в виде ламелл (тонких пластин). Конформация макромолекул чаще всего складчатая (рис. 5.8, а). Из ламелл строится монокристалл. Возможно образование монокристаллов из выпрямленных или спиральных цепей, а также монокристаллов, в которых существуют участки одновременно из складчатых цепей и проходных макромолекул -структура щиш-кебаба ( шашлыка ), показанная схематически на рис. 5.8, б. [c.140]

Кристаллизация может не доходить до конца, а останавливаться на промежуточных стадиях (элементах). Из этих элементов - лент, пластин, микрофибрилл - в результате их агрегации могут получаться крупнокристаллические образования - сферолиты размером от сравнительно мелких (доли микрометра) до видимых невооруженным глазом (до нескольких сантиметров). Сферолиты - это симметричные поликристаллические структуры диско-, или шарообразной формы. Они могут включать цепи в складчатой конформации и вытянутые. Дефектность сферолитов очень высокая, и иногда они могут даже рассматриваться как двухфазные системы. Сферолиты соединяются друг с другом проходными макромолекулами. Сферолиты образуются при кристаллизации полимеров из концентрированных растворов и в блочных полимерах при кристаллизации из расплавов. Встречаются они и в некоторых природных полимерах, например, в натуральном каучуке. Возникают и другие более сложные кристаллические образования, в частности, при соединении друг с другом монокристаллов пластинчатого типа. [c.141]

Наиболее распространенной формой надмолекулярного образования в ориентированных полимерах является фибрилла, которая может иметь различное строение. У ориентированных аморфных полимеров фибриллы сравнительно гомогенны. У ориентированных аморфно-кристаллических полимеров (например, у целлюлозы - см. рис. 9.3) фибриллы гетерогенны чередуются кристаллические и аморфные области, причем проходные макромолекулы переходят из одного кристаллита в другой через аморфную прослойку. Механическая прочность ориентированных полимеров непосредственно связана со строением фибрилл. Аморфные прослойки из проходных макромолекул обеспечивают эластичность (способность к большим обратимым деформациям) в сочетании с высокой прочностью на разрыв. Прочность тем больше, чем больше доля проходных макромолекул. При 100%-й кристалличности полимер имеет высокую прочность на разрыв (макромолекулы, прервавшиеся в кристаллической части, почти не влияют на прочность из-за высокой энергии когезии), но малую эластичность из-за отсутствия аморфных прослоек. Уменьшение числа проходных макромолекул в случае складчатого строения снижает прочность на разрыв. [c.142]

Таковы общие особенности механокрекинга в зависимости от физического состояния полимеров. Остается сделать иесколько замечаний о тех дополнительных осложнениях механокрекинга, которые связаны с кристалличностью и пачечной структурой твердых полимеров [146, 168—178]. Во-вторых, кристаллиты, которые представляют собой с точки зрения механических свойств узлы жесткости в структуре, естественно, способствуют протеканию меха)Н0-крекинга по линии проходных макромолекул, связывающих объединенные в узле макромолекулы с соседними, окружающими, аналогичными узлами структуры. Если исходить из того, что при [c.55]

Петерлин [655, с. 172] рассмотрел модель фибрилл, состоящих из выпрямленных макромолекул, которые до деформации были определенным образом сложены. Участки, состоящие из сложенных макромолекул, соединены в пределах одной микрофибриллы проходными макромолекулами. Проходные макромолекулы соединяют также соседние фибриллы. Однако проходных макромолекул, соединяющих соседние микрофибриллы, намного меньше по сравнению с макромолекулами или их частями, соединяющими участки сложенных макромолекул. Этим, в частности, объясняется большая прочность образцов в направлении, в котором ориентированы микрофибриллы, по сравнению с прочностью в перпендикулярном направлении. [c.54]

Особое значение придается так называемым проходным макромолекулам , соединяющим между собой элементы надмолекулярной структуры полимера. В тех направлениях, в которых имеется больше проходных макромолекул, прочность полимерного тела наибольшая. [c.55]

Строение макромолекул (присутствие в них полярных групп, способность к образованию водородных связей, размер боковых заместителей) существенно влияет на ],гибкость полимерной цепи. Большое значение имеет специфика межмолекулярного взаимодействия удельная когезионная энергия и характер силового поля, образуемого мономерными единицами [137, с. 2 138, 139, 147, 148, с. 552]. Большую роль играет порядок взаимного расположения мономерных единиц и геометрические факторы, обусловливающие упаковку макромолекул 140], присутствие коротких или длинных боковых ответвлений и макроциклов [149], количество проходных макромолекул и т. п. [c.57]

Деформируемость при высоких температурах определяется главным образом длиной макромолекул, их разветвленностью и числом проходных макромолекул . На характер изменения деформации и напряжения во времени большое влияние оказывает межмолекулярное взаимодействие, кристалличность, степень поперечного сшивания и присутствие в полимере низкомолекулярных веществ. [c.58]

Большую роль играют размеры участков макромолекул, заключенных между соседними узлами пространственной сетки. Так, особо прочные сорта полиуретанов получены при использовании монодисперсных олигомеров. Большое значение имеет число так называемых проходных макромолекул, соединяющих между собой высокоориентированные области. [c.220]

Укладка сегментов в ленты при малом числе зародышей кристаллизации происходит одновременно. Благодаря этому образуется большое число лент, растущих из одного центра в разных направлениях. Такие ленты-лепестки, растущие из одного центра кристаллизации, связаны между собой проходными макромолекулами, сегменты которых одновременно участвуют в построении нескольких соседних фибрилл (см. рис. 1.5). В результате возникает типичное сферическое кристаллическое образование, называемое сферолитом. [c.20]

Макроскопическую релаксацию напряжения в полностью аморфных материалах обычно описывают на основе теории вязкоупругости (см., например, Ферри [31]). Частичнокристаллические материалы ведут себя более сложным образом. В этом случае на релаксационные процессы влияет степень кристалличности, распределение кристалли тов по размерам, структура меж фазных поверхностей, ориентация кристаллитов за счет проходных макромолекул, тип и концентрация дефектов в кристаллах и конформация аморфных частей макромолекул [58]. Простейшая модель вязкоупругой релаксации в аморфных материалах была предложена Максвеллом. Она состоит из соединен ных последовательно пружины и демпфера. Релаксация напряжения S при постоянной деформации выражается экспоненциальным уравне нием [c.460]

Простейшие структурные элементы внутри сферолита, как и сами сферолиты, связаны между собой большим числом меж-структурных связей в виде проходных макромолекул, пучков макромолекул или закристаллизованных фибриллярных образований, построенных преимущественно из цепей в выпрямленной конформации. Такие связи образуются, если при кристаллизации [c.92]

Характер надмолекулярной организации закристаллизованных образцов поли-ж-фениленизофталамида из стеклообразного состояния (отжиг при температуре 350 °С в течение 15 мин) ке отличается от исходной структуры материала (рис. 11.37). Можно полагать, что вторичные зерна по своей природе должны относиться к паракристаллическим структурам, кристаллизация в которых при отжиге выше температуры стеклования и осуществляется за счет сегментальной подвижности цепей и упорядочения расположения водородных связей. Следует принять, что размеры паракристаллических образований не могут определяться длиной макромолекул полимера, тах как они построены из параллельно расположенных участков цепей различных макромолекул и связь между ними должна осуществляться цепями проходных макромолекул, доля которых для жесткоцепных полимеров может быть достаточно велика. [c.96]

При нагружении полимера в нем возникает большое число микротрещин, которые можно обнаружить путем измерения малоуглового рассеяния рентгеновских лучей [16]. При снятии нагрузки эти микротрещины вновь закрываются, и остаточная деформация уменьшается практически до нуля. Раскрытие этих микротрещин при повторном нагружении осуществляется гораздо легче, чем их образование в первоначальном эксперименте. При первичном растяжении приходится преодолевать действие сил когезии в сплошном материале и разрушать все проходные макромолекулы, которые препятствуют образованию микротрещин. При благоприятных условиях эти разрушенные молекулы, несущие на концах цепи неспаренные электроны, могут быть обнаружены методом ЭПР. При вторичном нагружении уже существующие микротрещины вновь раскрываются. В этом случае преодолеваются только сравнительно слабые силы молекулярной когезии, поскольку исчезновение микротрещин на молекулярном уровне никогда не происходит полностью, так что никаких проходных молекул не возникает, и при повторном нагружении не приходится разрывать молекулярные цепи. Это различие в механизме деформации отражается на форме деформационной кривой, которая при повторном нагружении проходит ниже, чем в первичном эксперименте. [c.29]

Исходя из данных рентгеноструктурного анализа, авторы представляют модель надмолекулярной структуры ПИ волокон в виде широких, но разрыхленных фибрилл доля проходных макромолекул, по- Видимому, близка к 100%. Предполагают, что достигнутая прочность полиимидных волокон (70— 100 сН/текс) может быть повышена за счет совершенствования технологии их получения [142]. [c.130]

С увеличением молекулярного веса число проходных макромолекул, естественно, возрастает. Это может служить фактором, обусловливающим повышение эффективности сшивания полиэтилена с ростом его молекулярного веса. Влияние молекулярного веса на эффект сшивки отмечалось также в работе [38]. [c.146]

Однако на начальных стадиях окисления полипропилена кристалличность и размеры кристаллов возрастают [10] это тоже означает, что окисление локализовано в аморфной части. Деструктивный распад проходных макромолекул в аморфных прослойках освобождает их и облегчает складывание цепей в кристаллиты. Лишь на глубоких стадиях окисления происходит частичное разрушение и аморфизация кристаллов. [c.152]

СВМПЭ из всех разработанных марок ПЭНД имеет самую высокую прочность, стойкость к удару и к растрескиванию [44, с. 16]. Ценной особенностью СВМПЭ является способность сохранять высокие прочностные характеристики в щироком интервале температур. Это можно объяснить [45] тем, что при кристаллизации полиэтилена из расплава все элементы надмолекулярной структуры оказываются в той или иной мере связанными между собой проходными макромолекулами. Кроме того, в полимере всегда имеется некоторое количество физических узлов (зацепление молекул). Как правило, первые и вторые образуются в основном за счет длинных макромолекул, содержащихся в полимере. Проходные молекулы исходного кристаллического полимера и физические узлы сохраняются и при вытяжке полиэтилена, связывая отдельные участки элементов надмолекулярной структуры и определяя их прочность. По мере увеличения длины макромолекул и доли высокомолекулярных фракций полимера содержание таких проходных молекул и физических узлов возрастает, а следовательно, увеличивается и количество связываемых ими элементов надмолекулярной структуры. Это, в свою очередь, приводит к увеличению прочности, стойкости к удару и к растрескиванию СВМПЭ. [c.32]

Увеличение модуля упругости расплава СВМПЭ связано не только с ростом длины макромолекул, но и с тем, что при этом увеличивается количество проходных макромолекул, связывающих отдельные аморфные и кристаллические области полимера. Это создает препятствие для деформации полимера. [c.46]

Вследствие перепутанности макромолекуляриых клубков все кристаллические микрообласти связаны друг с другом проходными макромолекулами (см. рис. 7.7). Такая структура оказывается достаточно жесткой и малодеформируемой даже тогда, когда степень кристалличности полимера только 30—35%. Полимер при [c.103]

Заметим также, что из кристаллической ламели выходят не только петли, но и длинные участки макромолекул, которые могут входить в структуру соседней ламели. Возникает специфическая структура, когда кристаллические ламели разделены слоями аморфного незакристаллизовавшегося полимера, В то же время ламели прочно с о е д и н е н ы проходными макромолекулами, кото- [c.173]

Большинство В.х, имеет фибриллярную аморфно-кри-сталлич. структуру со степенью кристалличности 50-95% и углом среднемолекулярной разориентации 25-10°. В формировании мех., термич., сорбционных и др. св-в волокон важную роль играет строение аморфных областей полимера (число проходных макромолекул, их ориентация, раз-нодлинность). Существ, значение имеет также микроструктура волокон (наличие пор, трещин, характер пов-сти), от к-ртй зависят их переработка и эксплуатац. св-ва текстильных изделий. [c.415]

В процессе коллективного исследования 9 лабораторий членов ИЮПАК [172] идентифицирована и выяснена природа надмолекулярных структур в непластифицированном ПВХ. Учеными разных стран назависимо друг от друга установлено, что единицами течения в непластифицированном ПБХ являются частицы диаметром порядка 100 нм, которые не деформируются в процессе переработки, но связывающие их проходные макромолекулы могут претерпевать значительные деформации. Как видно из рис. 7.3, полученные зависимости вязкости от температуры характеризуются прямыми, имеющими различный наклон в трех интервалах температур. Различный угол наклона в этих интервалах характеризует изменение энергии актива-ци вязкого течения, что достаточно полно иллюстрирует специфические особенности течения ПВХ. [c.187]

Полимеры первого типа рассматривают как двухфазные системы (аморфно-кристаллические полимеры). Различают фибриллярные (волокнистые) полимеры и полимеры, не имеющие волокнистого строения. Типичный представитель фибриллярных аморфно-кристаллических полимеров - целлюлоза, которая образует природные растительные волокна. В фибриллах все оси кристаллитов ориентированы в одном направлении. Структуру таких полимеров, в том числе целлюлозы, описывают моделью бахромчатой фибриллы (рис. 5.7 также см. 9.4.2 и рис. 9.3). Фибриллы состоят из чередующихся кристаллических участков (кристаллитов) и аморфных участков. Резкой фазовой границы, и тем более поверхности раздела, между участками нет, т.е. фазы следует рассматривать в структурном понимании. В синтетических аморфно-кристаллических блочных полимерах оси кристаллитов не имеют одного направления, и крисгаллиты как бы вкраплены в аморфную фазу. С современных позиций структура аморфно-кристаллических полимеров хорошо укладывается в рамки кластерной теории. Кристаллиты - это кластеры с максима. ьной степенью упорядоченности, т.е. имеющие кристаллическую решетку, соединенные проходными макромолекулами, образующими аморфные участки. [c.139]

Несмотря на то, что моиокристагшы являются самыми совершенными кристаллическими структурами, степень кристалличности у них никогда не достигает 100%. При этом области с меньшей упорядоченностью рассматривают не как аморфную фазу, а как дефекты кристаллической решетки. Они возникают, например, в областях складок, проходных макромолекул и т. п. Размеры, форма и дефектность монокристаллов зависят от природы полимера и условий кристаллизации. Аморфную фазу с поверхностью раздела в кристаллическом пслимере можно обнаружить лишь в виде примеси, например, глобул. Следует подчеркнуть, что в случае однофазньгх кристаллических полимеров структурное и термодинамическое понятия фазы совпадают. [c.141]

У концентрированных растворов полимеров концентрация обычно превышает 1 г на 100 см растворителя. Примерно при такой концентрации происходит перекрывание координационных сфер макромолекул. Граница концентраций зависит от природы полимера, молекулярной массы и формы макромолекул в данном растворителе. При значительном увеличении концентрации макромолекулярные клубки начинают разворачиваться более или менее вытянутые макромолекулы теряют свою независимость в растворителе и образуют надмолекулярные структуры. Сначала появляются ассоциаты пачечного или фибриллярного типов, и в определенных условиях концентрации и температуры возникает взаимодействие между ассоциатами с образованием флукгуационной структурной сетки. В такой сетке межмолекулярные связи непрерывно разрушаются и возникают. Некоторые ассоциаты могут даже оказаться связанными проходными макромолекулами. Таким образом, концентрированные растворы являются структурированными растворами. [c.167]

В последнее время при анализе результатов разрушения полимеров большое значение придается наличию так называемых проходных макромолекул . Это макромолекулы, соединяющие различные элементы надмолекулярных образований. Было замечено [654, с. 367—387], что разрушение одного и того же полимера при одинаковых условиях происходит по-разному в зависимости от молекулярной массы. На примере полистирола было показано, что образование и рост микротрещин до определенного значения происходит по хрупкому механизму. Начиная с некоторого значения молекулярной массы, створки микротрещин оказываются соединенными микротяжами. [c.54]

Другими макромолекулами, в которых возможно раскрытие складок и снятие напряжений с проходных макромолекул, а также последующая полимеризация с образованием более совершенных кристаллов, являются полиэфиры, полиамиды, полиуретаны и поли мочевины. При соответствующих условиях и достаточно высоких температурах в этих макромолекулах наблюдается протекание реакций переэтери-фикации и переамидизацки ниже температуры плавления кристаллов. [c.541]

Нет оснований ожидать, что в процессе полимеризации будут снова образовываться метастабильные складки или напряженные макромолекулы, и потому можно предположить, что при этом образуются проходные молекулы или длинные петли. На рис. 7.28 показано/как совершенствуется кристалл при отжиге. Для четырех олигомерных ламелей (О, Ое, К, Не), полученных в различных условиях, температура плавления с увеличением скорости нагревания может изменяться в широких пределах - от уменьшения до повышения. Уменьшение температуры плавления свидетельствует о протекании отжига при низких скоростях нагрева, а увеличение температуры плавления с увеличением скорости нагрева свидетельствует о перегреве, обусловленном проходными макромолекулами (гл. 9 т. 3). Плотность в процессе отжига уменьшается, а большой период существешо не изменяется (большой период в пределах 120 — 170 К). Это можно объяснить жшь образованием несовершенных поверхностных слоев между ламелями. Условия для более совершенной агломерации кристаллов еще не найдены. Сравнение отожженных олигомеров с отожженными образцами 5 3 (рис. 7.28) показывает, что эфирный обмен возможен даже в процессе кристаллизации или термического отжига и что для всех исходных материалов образуются примерно одинаковые по структуре меж-кристаллитные области. [c.542]

Наибольшие структурные изменения при совершенствовании кристаллов полимеров происходят в поверхностном слое, который образован регулярными складками, петлями цепей, их концами и участками проходных макромолекул. Естественно, что изменение химической структуры поверхности способно повлиять на процесс совершенствования кристаллов при нагревании. Используя соответствующую реакцию, можно так изменять химическую структуру поверхности что процессы перестройки оказываются подавленными и появляется возможность определить температуру плавления с нулевым производством энтропии. Впервые химическую обработку кристаллов для замедления процессов их перестройки применили Аракава и др. [c.203]

Нарисованная нами идеализированная картина осложняется многими факторами, которые усиливают влияние либо надмолекулярной структуры, либо химического строения на механические (деформационные) свойства. Например, в крупносферолитном полимерном материале с четкими границами раздела между сферолитами гибкость макромолекул практически не может проявиться при растяжении, так как образец разрушится раньше, чем возникнут большие деформации, связанные с распрямлением цепей. Здесь на первый план выступает надмолекулярная структура. Наоборот, если структуры несовершенны и имеют много проходных макромолекул, связывающих отдельные плохо развитые элементы структуры, гибкость цепей может проявиться в полной мере. [c.13]

В волокнистом материале наиболее подходящим местом для образования микротрещин являются концы микрофибрилл, т. е. области, в которых происходит соединение блоков, образованных сложенными цепями. В этих областях проходные молекулы либо вообще отсутствуют, либо их концентрация настолько мала, что локальный модуль упругости в этой области оказывается намного меньше, чем внутри микрофибрилл, где аморфные слои связаны очень большим числом проходных молекул [17]. В таких точечных дефектах микрофибрил-лярной решетки передача аксиальных усилий гораздо менее эффективна и приводит к существенно большим деформациям, чем в остальном объеме материала. Как следствие этого, заметно облегчается проскальзывание в аксиальном направлении коротких структурных элементов вблизи концов микрофибрилл. При этом деформации в таких дефектных областях могут быть столь велики, что они приводят к образованию микротрещин. Проходные макромолекулы, имеющиеся в этих областях, деформируются столь сильно, что это приводит к их разрыву. Наличие разорванных цепей можно обнаружить методом ЭПР, если, конечно, образующиеся первичные или вторичные радикалы достаточно стабильны. [c.29]

ЖИДКОСТИ в процессе растяжения пленок в направлении экструзии локализует все деформационные процессы в аморфной части и оставляет практически неизменной кристаллическую структуру ламелей. При вытяжке полиэтилена в гептане согласно рентгеноструктурным данным [42] расстояние между ламелями увеличивается, регулярность расположения ламелей нарушается, но их кристаллическая структура не претерпевает существенных изменений до деформации 400%. Столь значительный поперечно-продольный перенос полимерной матрицы реализуется вследствие интенсивного разрыхления аморфной части полиэтилена под действием гептана. Поскольку кристаллические ламели не разрушаются, предельная степень разрыхления аморфной части, по-видимому, ограничена каркасом проходных макромолекул, формирующихся при вытяжке пленок в жидкости [45]. Это предположение подтверждается ранее установленным фактом постоянства объема жидкостей, поглощаемых полиэтиленом при вытяжке, независимо от молекулярных размеров и сорбционных свойств жидкостей по отношению к недеформированному полиэтилену [46]. [c.27]

Очевидно, что значительное разрыхление структуры кристаллических полимеров невозможно без увеличения длины проходных участков макромолекул, образующих каркас. В процессе вытяжки в жидкости напряженные участки каркаса удлиняются за счет частичного разрушения ламелей и распрямления части складок. Этот процесс приводит к аморфизации полимера и может быть зафиксирован термогравиметрическим методом. На рис. 1.15 приведены зависимости удельной теплоты плавления пленок фторлона Ф-ЗМ от степени вытяжки в гептане. Видно, что вытяжка пленок в жидкости сопровождается двумя процессами аморфизацией ориентационной кристаллизацией, соотношение между которыми различно при различных степенях вытяжки. В период формирования каркаса проходных макромолекул за счет вытягивания складок из ламелей преобладает аморфизация, й удельная теплота плавления полимера снижается. Процессу аморфизации соответствует максимальная скорость поглощения жидкости пленками при вытяжке, т.е. наиболее интенсивное разрыхление структуры полимера. Накопление в каркасе проходных участков [c.27]

Формирование микротрещин и связанное с этим появление пористости и уменьшение жесткости (модуля упругости) полимера приводит к ряду последствий, определяющих поведение материала в целом. Важнейшим из них является появление способности стеклообразного полимера к большим степеням растяжения при сохранении его целостности, поддерживаемой системой проходных макромолекул, и способности выдерживать внешнюю нагрузку. Поэтому образование микротрещин тесно связано с ползучестью полистирола, находящегося под напряжением, и с его способностью выдерживать нагрузку в течение определенного времени ( долговечностью т). Отсюда следует принципиальная корреляция между этими явлениями. Иллюстрацией служит рис. VI.9 (но [14]), на котором сопоставлена долговечность т и скорость ползучести V полистирола при 20 С, отвечающие различным нагрузкам. Аналитически связь между т и F выражается формулой tF " = onst. Значение показателя степени т для полистирола составляет 1,18, т. е. напряжение по-разному влияет на скорость развития деформаций и скорость накопления повреждений [14]. Существование корреляции между т и F позволяет говорить о соответствии процессов, обусловливающих ползучесть н долговечность полимерных материалов. Однако отсюда еще нельзя сделать вывод о том, какой из этих процессов является лидирующим, равно как и утверждать, что развитие деформаций и исчерпание долговечности во всех случаях вызываются одними и теми же молекулярными механизмами. Существенным различием сопоставляемых процессов является то, что снижение способности выдерживать внешнюю нагрузку связано с необратимыми изменениями структуры материала, в то время как накопление деформаций при ползучести обратимо, по крайней мере, в принципе. [c.231]

Большая часть исследований такого рода ограничивалась положительными температурами. В бвязи с этим представляют интерес результаты, полученные на разветвленном полиэтилене (около 3,4 разветвления на 100 атомов углерода, плотность равна примерно 0,92 Мг/м ) в интервале температур от комнатной до жидкого азота [23]. Достаточно ориентированный образец сокращается во всем этом температурном интервале. Этот крайне интересный экспериментальный факт свидетельствует о том, что стеклование не оказывает заметного [влияния на характер и величину сокращения, несмотря на примерно равное соотношение кристаллической и аморфной фаз в этом образце. Это наводит на мысль о важной роли сильно ориентированных проходных макромолекул в механизме сокращения полимеров. Оценка среднего для всего температурного интервала коэффициента сокращения приводит к величине, равной примерно —2-10-5 практически совпадает с данными для высоких температур. [c.152]

В то время как для металлов основным механизмом пластических деформаций, приводящим к поглощению энергии, является скольжение по кристаллографическим плоскостям и перемещение дислокаций, в полимерах этим механизмом может быть обусловлено лишь несколько десятков процентов начальной необратимой деформации. Дальнейшая деформация полимеров обеспечивается распадом ламелярных кристаллитов на отдельные блоки. При этом отдельные участки макромолекул могут терять свою складчатую конформацию. Эти участки связывают блоки в аксиальном направлении в микрофибриллы. Они оказываются сильно вытянутыми, что может быть достигнуто за счет конформа-ционного гош-транс-перехода. Такой переход должен сопровождаться выделением энергии. Проходные макромолекулы апределяют упругие свойства ориентировая-ных полимеров и обеспечивают геометрическую обратимость деформации полимеров при нагреве этих полимеров до области температур, близкой к температуре плавления. [c.201]

Для изучения влияния МВР на способность полиэтилена к сшиванию образец ПЭНД, имеющий узкое МВР, подвергали воздействию УФ-света в присутствии СаСЦ или РС1з до достижения максимальных выходов гель-фракции и сравнивали полученные значения с максимальными выходами гель-фракций образцов полиэтилена, обладающих широким МВР. ПЭНД-2, обладающий кристалличностью 63%, сшивается примерно до тех же значений выхода гель-фракций, что и СЭП, степень кристалличности которого всего 47% (см. табл. 29). Столь эффективное сшивание полиэтилена с высокой кристалличностью и узким МВР может быть обусловлено большим количеством проходных макромолекул у этого полимера. [c.146]

При механическом нагружении полимерного материала происходит его деформация, которая затрагивает в первую очередь аморфные области. Сначала в них происходят конформационные превращения проходных макромолекул (см. седьмой раздел главы), а затем, когда запас их конформаций частично исчерпывается, начинается механическая деформация валентных углов и химических связей с последующим разрывом. Распад нескольких макромолекул рождает субмикротрещину, которая, объединяясь с другими, создает микротрещину. Рост микротрещин и их объединение в щгистральную, растущую микротрещину приводит к нарушению сплошности материала и его механическому разрушению. Детальная физическая картина этого процесса рассмотрена в работе [116]. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология