Модели строения аморфного полимера

Для создания более реальных моделей строения аморфного полимера важным оказалось допущение об ориентации части макромолекулы в виде складчатой структуры, причем параллельные участки оказываются перпендикулярными оси макромолекулы. [c.45]

МОДЕЛИ СТРОЕНИЯ АМОРФНОГО ПОЛИМЕРА [c.79]

Рис. 3.17. Модель строения аморфного полимера по йею Д — упорядоченный домен, МД — междоменная область.

Рис. 7.4. Модель строения аморфного полимера по Иею (Д — упорядоченный домен., Л междоменная область)

Эти представления о строении аморфных полимеров, естественно, требуют изменения представлений о строении кристаллических полимеров. Широко распространенная в настоящее время картина строения кристаллического полимера в виде системы небольших упорядоченных областей, объединенных общими цепями, проходящими последовательно через области упорядоченно уложенных и спутанных участков цепей, не может быть справедливой в той форме, как она обычно излагается. Это вытекает хотя бы из чисто геометрических соображений имея в виду достаточно хорошо известные размеры областей порядка и расстояния между ними, невозможно построить модель полимера, в которой цепи выходили бы из области порядка, перепутывались и затем опять образовывали области порядка. Несомненно, что одна и та же цепь проходит через несколько областей порядка и беспорядка. Однако при этом цепь не выходит за пределы пачки и по всей своей длине в основном сохраняет своих соседей. [c.109]

Невозможность объяснения в рамках модели молекулярного войлока высокой относительной плотности эластомеров и полимерных стекол послужила основанием для возникновения пачечной модели строения полимеров [5]. Согласно этой модели, основными структурными элементами аморфных полимеров являются ассоциаты, связанные с боковой (вдоль цепи) агрегацией макро молекул. Предполагалось, что цепи, входящие в пачку, уложены примерно параллельно друг другу и проходят сквозь ряд чередующихся областей относительного порядка и беспорядка, сохраняя на всем протяжении своих соседей. Эта модель позволила качест- [c.43]

Резюмируя итоги рассмотрения свойств модели субмолекул, прежде всего следует отметить, что она послужила фундаментом для весьма подробного математического описания процесса установления равновесия в аморфных полимерах. При этом возможности детализации математической картины неравновесных процессов на основе этой модели еще далеко не исчерпаны, о чем свидетельствуют непрерывно появляющиеся новые работы (см., например, [114—118]). Модель правильно передает основные особенности вязко-упру-гого поведения полимеров, обусловленные длинноцепочечным строением их молекул. [c.23]

На основании результатов рентгеновских исследований, а также частично и данных, полученных с помощью просвечивающей электронной микроскопии, Каргин, Китайгородский и Слонимский [2] предложили модель строения полимера в аморфном состоянии. Они считают, что аморфные поли- [c.79]

Характер морфологии цепей в кластерах очевидно определяется химическим строением полимера, его молекулярной массой и в значительной степени параметрами сетки зацеплений [37]. Если расстояние между соседними узлами сетки зацеплений достаточно велико и соответствует длине нескольких десятков (или больше) мономерных звеньев (у атактического полистирола, например, 45—60), то очевидно, что наиболее вероятной внутри кластера будет складчатая конформация цепи. Такая картина, по-видимому, должна наблюдаться для многих не слишком жесткоцепных полимеров. Если расстояние между соседними узлами сетки зацеплений включает несколько повторяющихся звеньев, то очевидно, что наиболее вероятной внутри кластера будет конформация, соответствующая развернутой цепи. В рамках такой модели становится понятным, что максимально возможная для данного аморфного полимера объемная концентрация ф1 кластеров (как и максимальная степень кристалличности у, у кристаллического полимера) задается параметрами сетки зацеплений. Кластерная модель устанав- [c.69]

В предлагаемой модели степень упорядоченности полимера определяется строением пачки цепных молекул, так как все пачки однотипны. Упорядоченность же пачки зависит от степени боковой упорядоченности молекул и от чередования областей порядка и беспорядка вдоль пачки. Последнее связано с неизбежным возникновением механических напряжений внутри пачки при росте областей порядка. Эти напряжения, препятствующие дальнейшему росту областей порядка, могут быть в значительной степени снижены лишь чередованием областей порядка и беспорядка вдоль пачки. Предложенная модель молекулярного строения аморфных и кристаллических полимеров дол кна быть уточнена структурными исследованиями и анализом различных физических свойств полимеров. Строение полимерных систем, состоящих из отдельных свернутых в клубки молекул, должно быть предметом особого рассмотрения. [c.109]

Предложена новая модель молекулярного строения аморфных и кристаллических полимеров. [c.109]

В современной концепции строения кристаллических полимеров остается лишь одна возможность применения модели бахромчатых мицелл, а именно для полимеров с низкой степенью кристалличности. Для полимеров с промежуточной степенью кристалличности наиболее вероятной представляется структура, содержащая паракристаллы и дискретные аморфные зоны. Для полимеров высокой степени кристалличности отсутствуют экспериментальные данные относительно существования в них дискретных аморфных участков. В этом случае модель бахромчатых мицелл должна быть исключена, а для объяснения поведения таких образцов следует принять пара-кристаллическую модель. [c.32]

Таким образом, приведенная на рис. 19 модель имеет глубокий физический смысл, а ее константы могут быть связаны с молекулярными параметрами. Теоретический расчет ее движений показывает, что она проявляет весь комплекс релаксационных явлений в аморфных полимерах (три физические состояния, возникновение набора времен релаксации и т. д.). Поэтому при помощи такой модели открывается возможность теоретического.исследования законов деформации полимеров и их связи со строением молекул. Именно этим и отличается приведенная выше модель полимера от множества описанных в литературе моделей, подобранных при помощи внешних и очень поверхностных формальных аналогий. Эти формальные модели не могут быть поставлены в прямое соответствие с реальными явлениями и поэтому не позволяют вскрыть зависимости между молекулярными и модельными характеристиками. В силу этого рассмотрение такого типа моделей физически бессодержательно. [c.93]

Все рассмотренные случаи использования формальных и физически обоснованных моделей относились к аморфным полимерам, у которых в процессе исследования сохраняется неизменной внутренняя структура, но изменяются молекулярный вес и химическое строение макромолекул. В действительности в процессе нагружения, особенно при повышенных температурах, происходит так называемое необратимое химическое течение полимеров, связанное с разрывом макромолекул. Кроме того, большинство реальных полимеров в большей или меньшей степени содержат кристаллическую (или квазикристаллическую) фазу, т. е. области дальнего порядка, образованные в результате плотной упаковки отдельных участков макроцепей. [c.169]

Более общее представление о НМС аморфных полимеров дает кластерная модель. Кластеры — это области, которые по степени упорядоченности и плотности упаковки занимают промежуточное положение между кристаллитами и основной неупорядоченной полимерной матрицей. Кластеры могут иметь складчатую конформацию (модель Йея) и состоять из развернутых полимерных цепей. Кластеры являются флуктуационными образованиями с определенным временем жизни. При высоких температурах интенсивное тепловое движение резко сокращает время жизни кластеров. При понижении температуры уменьшается интенсивность теплового движения, время жизни кластеров возрастает и при регулярном строении полимерных молекул возможно дальнейшее упорядочение структуры, приводящее к кристаллизации полимера. [c.143]

Для аморфных полимеров, типичным представителем которых является атактический полистирол, значительно большая неопределенность и неоднозначность интерпретации результатов прямых структурных исследований по сравнению с кристаллизующимися полимерами приводит к тому, что здесь оказываются возможными только очень приблизительные и гипотетические предположения об их строении. На основании различных соображений можно полагать, что для аморфных полимеров сохраняют свое значение два структурных элемента, определяющие многие свойства кристаллических высокомолекулярных соединений. Это — домен как простейший устойчивый структурный элемент, имеющий более или менее четко выраженные границы и построенный из макромолекул в складчатой конформации, и проходные цепи, соединяющие домены в единую пространственную конструкцию (модель Йея [5]). Высказывается также предположение, что первичные домены, подобно тому, как это [c.227]

В разных температурных интервалах может оказаться ближе к действительности та или иная модель при низких температурах— первая, при высоких — вторая. Структура и свойства ориентированных аморфно-кристаллических полимеров зависят и от их молекулярного строения, и от степени ориентации. Релаксационные процессы в ориентированном полимере в первом приближении можно рассматривать как суперпозицию их в полностью изотропном и полностью ориентированном образцах. При таком подходе можно использовать методы релаксационной спектрометрии для определения степени ориентации. Очень удобным является акустический метод, позволяющий определить ряд структурных характеристик ориентированных полимеров [55] и непосредственно дающий коэффициент ориентации в виде [c.205]

Вследствие высокой жесткости цепей и сильного межмолеку-лярного взаимодействия целлюлоза имеет температуру плавления, лежащую значительно выше температуры ее термического распада и поэтому в отсутствие растворителей всегда находится в твердом агрегатном состоянии смешанного аморфно-кристаллического фибриллярного строения, характерного для большинства линейных полимеров. В физической структуре целлюлозы обычно выделяют два уровня надмолекулярный, имея под этим в виду особенности строения наиболее мелких по размеру структурных элементов— фибрилл, содержание упорядоченной (кристаллической) и аморфной части, а также морфологический, отражающий взаимное расположение фибрилл и строение самих волокон, т. е. их геометрическую форму, наличие слоистой структуры. Целлюлоза была первым объектом исследования, на примере которого познавались особенности структуры полимеров. Поэтому не удивительно, что для объяснения ее структурных особенностей предложено большое число моделей, превышающее несколько десятков, подробно рассмотренных в ряде обзоров [13, 14]. Тем не менее, ни одна из предложенных моделей не объясняет все экспериментальные факты, что обусловливает необходимость дальнейших исследований [15]. [c.19]

Что же касается измерения степени кристалличности образца, то для этой цели с успехом применяются методы измерения плотности, теплот плавления, метод рентгеновской дифракции, метод инфракрасной спектроскопии, метод ЯМР широких линий и т. д., которые основаны па модели двухфазного строения полимеров, т. е. наличие кристаллических и некристаллических (аморфных) областей. Однако в данном случае возникает принципиальный вопрос о правомочности отнесения складок к аморфным участкам. Три последних метода, в которых применяется облучение образцов, позволяют в принципе измерять анизотропию их кристалличности, если образцы получены прессованием большого числа пластинчатых кристаллов. В этом смысле перечисленные методы дают информацию непосредственно о структуре поверхностного слоя, содержащего складки. В частности, как показывают результаты исследования методом ЯМР, относительное содержание участков, обладающих подвижностью, не превышает нескольких процентов. Отсюда следует, что на поверхности монокристаллов находится слой полимера, свойства которого близки к свойствам аморфного образца [52—54]. Кроме того, оказалось, что значения степени кристалличности монокристаллов полиэтилена, определенные перечисленными выше методами, находятся в пределах 80—90% [55—59]. [c.231]

Одна из возможных моделей строения аморфных полимеров предложенная Иехом, показана на рис. 1.16 Домены / обра зуются из многократно сложенных и параллельно расположен ны участков одной или нескольких макромолекул. Степеш упорядоченности доменов (дефектность), их размеры, число I [c.52]

По мере накопления экспериментальных данных уточнялись и представления о модели строения аморфных полимеров и, в частности, эластомеров. Прежде всего еще в 30-ые годы было введено представление о бахромчатой мицелле для того, чтобы объяснить способность эластомеров к кристаллизации. В соответствии с этой моделью длинная цепь макромолекулы может отдельными частями вступать в упорядоченное взаимодействие с соседними цепями, образуя кристаллиты. Полагали, что одна молекула проходит через несколько кристаллитов, участки между цепями при этом остаются хаотически перепутанными. По мере кристаллизации в аморфной фазе, состоящей из перепутанных цепей, возникают напряжения, равносильные отрицательному давлению на поверхность кристалла и стремящиеся разрушить кристалл. Наблюдаемая степень кристалличности поэтому является результатом стремления к упорядоченности ориентированных участков и к разупорядочи-ванию под действием участков макромолекул в аморфной фазе [9, с. 169]. Последующие исследования показали, что понятие о бахромчатой мицелле недостаточно для описания пропесса кристаллизации и строения кристаллической фазы в полимерах [73, с. 13]. [c.43]

На основании всех перечисленных соображений Каргин, Слонимский и Китайгородский [9] предложили так называемую па-чечную модель строения аморфных полимеров. Основным элементом в этой модели была пачка , т. е. набор почти параллельно уложенных макромолекул с большими продольными размерами. [c.97]

Модели строения аморфных полимеров, предложенные независимо друг от друга Йехом [462] и Джейлом [461], очень близки по существу. Они отражают общепризнанный факт неоднородности упаковки макромолекул. Согласно этим моделям в полимере имеются относительно плотно упакованные области (домены), в которых цепи расположены параллельно друг другу (предполагается складчатая укладка) и менее плотные области, заполненные бес- порядочно расположенными цепями, соединяющими домены в общую трехмерную сетку. В этих междоменных областях находятся и свободные кониы цепей. Модель Йеха — Джейла предполагает, таким образом, что в непластифицированном полимере существует пространственная сетка. Такая модель может достаточно легко объяснить и свойства пластифицированного ПВХ. [c.166]

Каргин, Слонимский и Китайгородский полагали, что пачки существуют не только в стеклообразном и высокоэластическом, но и в вязкотекучем состоянии. Считалось, что пачки в известной степени аналогичны областям ближнего порядка в жидкостях и имеют флуктуацион-ный характер. Прн этом подчеркивалось, что длительность жизни пачки полимерных цепей очень велика, а в стеклообразном состоянии пачка остается практически неизменной. Выдвинув пачечную модель структуры аморфного полимера, Каргин, Слонимский и Китайгородский пересмотрели представления о морфологии цепей в кристаллических полимерах. В 1957 г. они утверждали [26] Широко распространенная в настоящее время картина строения кристаллического полимера в виде системы небольших упорядоченных областей, объединенных общими цепями, проходящими последовательно через области упорядоченно уложенных и спутанных участков цепей, не может быть справедливой в той форме, как она обычно излагается. Это вытекает хотя бы из чисто геометрических соображений имея в виду достаточно хорощо известные размеры областей порядка и расстояния между ними, невозможно построить модель полимера, в которой цепи выходили бы из области порядка, перепутывались и затем опять образовывали области порядка. Несомненно, что одна и та же цепь проходит через несколько областей порядка и беспорядка. Однако при этом цепь не выходит за пределы пачки и по всей своей длине в основном сохраняет своих соседей . [c.64]

Бонаром и Хоземаном предложена одна из возможных схем строения ориентированных кристаллических полимеров (рис. VI 10). Согласно этой модели часть молекул на границе кристалла с аморфной областью сворачивается на себя и возвращается в кристалл, образуя складки. Подобных представлений о строении ориентированных полимеров придерживаются также Келлер, Флори, Петерлин и Скульо, считающие, что надмолекулярная структура ориентированных кристаллических полимеров представляет собой [c.198]

Клемент и Джейл [38] на основании измерения размеров зерен принимают, что первичные домены могут собраться в рой с образованием структурных единиц большого размера (250—500 А). В модели Аржакова, Бакеева и Кабанова [39] также предполагается существование упорядоченных доменов со складчатыми цепями, но в отличие от Ии и Клемента и Джейла, которые предпол1агают изотропное расположение доменов, соединенных проходными цепями в однородную трехмерную сетку, Аржаков, Бакеев и Кабанов принимают, что модель должна иметь анизотропное строение. Если первые рассматривают в качестве исходной единицы зерно, то последние принимают, что аморфный полимер построен из фибрилл, со складчатыми доменами, которые соединены проходными цепями. Имеющиеся в литературе данные противоречат представлению о фибрилле, как основной морфологи- [c.82]

Таким образом, общепринятую картину молекулярного расположения в аморфных полимерах необходимо пересмотреть. С нашей точки зрения аморфные полимеры построены либо из свернутых цепей, образующих глобулы, либо из развернутых п епей, собранных в пачки. Особенности механических и других физических свойств полимеров, состоящих из пачек цепей, могут быть хорошо объяснены такой моделью вследствие неизбежной гибкости самих пачек, которая может иметь несколько различных структурных механизмов. Например, таким механизмом может быть разворачивание области пачки, внутри которой цепи свернуты в спирали, или согласованные повороты около С—С-связей одного участка пачки по отношению к другому. Этот вопрос, естественно, нуждается в дальнейшем структурном исследовании. Необходима также разработка статистической теории деформации эластичных полимеров, основанной иа этой модели. Следует заметить, что высказанные соображения об особенности строения алгорфных полимеров относятся не только к высокоэластическому и стеклообразному состояниям, но и к вязкотекучему состоянию. Действительно, как известно, низкомолекулярные жидкости, обладающие палочкообразными молекулами, содержат в себе пачки молекул каждая [c.108]

Представления о НМС расплавов полимеров окончательно не сформулированы. Известно, что в любом аморфном полимере наблюдаются флуктуации плотности, т. е. имеются области с более высокой плотностью молекулярной упаковки. Современными методами нсслелпвання показано существование в структуре аморфных по.тморов упорядоченных образований из параллельно расположеншич участков макромолекул, так называемых зерен размером 3,0—10 нм. Предложена модель аморфного полимера (рис. 7.4), включающая упорядоченные области [домены] складчатого строения и неупорядоченные фрагменты макромолекул (концы цепей, проходные цепи и др.). Домены могут играть роль зародышей кристаллизации. [c.143]

В последующие годы гипотеза ССМ получила дальнейшую конкретизацию и уточнение. Привалко и Липатов ввели представление о существовании в расплавах гибкоцепных полимеров флук-туанионной структурной сетки, узлами которой являются участки упорядоченного расположения сегментов в виде ССМ. Основными структурными элементами модели бахромчатомицеллярных зерен из сложных цепей , предложенной Дж. Йе для стеклообразных полимеров (рис. I. 1,0), являются упорядоченные области в виде зерен размерами (50—200)ХЮ" ° м, образованных ССМ, и неупорядоченные участки между зернами, в пределах которых фрагменты макромолекул находятся в конформации статистического клубка. Сходные представления относительно микрогетерогенности строения твердых аморфных полимеров были высказаны в работах Аржакова, Бакеева и Кабанова, в которых с современных позиций последовательно проводится идея о том, что основной морфологической единицей аморфного полимера является фибрилла, состоящая, однако, не из ММП, а из доменов ССМ, которые соединены между собой проходными цепями (рис. I. , е). [c.33]

Предельные модели строения полимера (волокна) — модель идеального кристалла и модель беспорядочно перепутанных макромолекул (типа войлока ) — практически неосуществимы. Идеальные кристаллы в твердых телах не образуются даже у простейших по строению молекул, а в кристаллизующихся полимерах размеры монокристаллов не превышают сотеп микрометров, причем дефектность таких кристаллов достаточно высока. Что касается беспорядочного расположения отдельных макромолекул (для аморфных полимеров), то такая структура не согласуется с высокими плотностями полимеров, причем плотности мало изменяются при ориентации, если при этом не происходит фазовых превращений. [c.207]

Попытки сохранить преимущества гипотезы бахромчатых мицелл и объяснить одновременно возможность образования фибриллярных элементов, привели к модели бахромчатых фибрилл, которая отличается от разобранной выше модели бахромчатых мицелл лишь степенью асимметрии упорядоченных областей, как это видно из рис. 11.2. В обеих моделях аморфные области образуются проходными цепями макромолекул, участвующими в построении различных упорядоченных участков. Из модели, изображенной на рис. 11.2, следует, что при наложении силового поля разрушение полимера будет протекать преимущественно по межфибрил-.лярным участ1<ам. Модель Хёрла является примером формального конструирования структуры волокон, исходя из такого сочетания макромолекул, которое отвечало бы свойствам волокон и результатам структурного исследования, проведенного при помощи имеющихся в настоящее время методов. Появление новых фактов приводит к той или иной корректировке существующих моделей. После появления работ Келлера и других исследователей, показавших, что многие полимеры при кристаллизации дают ламелярные образования со складчатыми цепями, модель бахромчатых мицелл была модифицирована таким образом, чтобы она соответствовала новым представлениям о строении кристаллитов полимера. Эта модифицированная модель схематически изображена на рис. 11.3. [c.249]

Для оценки зависимости прочности от ориентации может быть исп( ль-зован и другой подход. Только что рассмотренная модель строения полимера предусматривала сочетание аморфных и кристаллических участков полимера. Но можно представить себе, что такого чередования в полимере нет. Это относится, например, к слабо или медленно кристаллргзующимся в процессе формования волокон полимерам (целлюлоза, полиэтилентерефталат) или к полиамидным волокнам с кратностью вытяжки более 2—2,5, когда исходная кристаллическая структура разрушается и при последу-юш,ей ориентации начинает возникать новая кристаллическая модификация. В таких случаях правомерно рассматривать упрочнение при ориентации не как перестройку слабых участков, а как результат изменения соотношения между количеством разрушаемых при разрыве основных (химических) связей в цепи полимера и количеством распадающихся при этом межмолекулярных связей, причем это соотношение должно [c.282]

Журков с сотрудниками предлагают две схемы строения ориен-тированных аморфно-кристаллических полимеров (рис. VI. 11, VI. 12) [16]. Модель, представленная на рис. VI. 1, лучше соответствует электронномикроскопическим данным. Методом электронной микроскопии сравнительно хорошо наблюдаются длинные фибриллы с поперечными размерами порядка десятков нанометров, внутреннее же строение фибрилл, т. е. большие периоды, просматриваются плохо. Другая модель (рис. VI. 12) ближе к рентге-нографическим данным. Метод малоуглового рентгеновского рассеяния хорошо регистрирует чередование вдоль оси ориентации [c.199]

Так, если исходить из модели Петерлина — Проворсека, то очевидно, что при растяжении ориентированного полимера вся нагрузка в основном приходится на аморфные прослойки. Поэтому разрушение материала должно происходить главным образом путем разрыва проходных цепей. Соответственно и механические характеристики полимеров, строение которых описывается моделью Петерлина — Проворсека, должны быть существенно ниже теоретически рассчитанных для структуры из полностью ориентированных цепей. Малое число межфибриллярных связей объясняет относительно низкую прочность сильно ориентированных полимеров, в частности волокон в направлении, перпендикулярном ориентации. Схема Петерлина — Проворсека хорошо соответствует поведению ориентированных гибкоцепных кристаллических полимеров. Наличие складок макромолекул в кристаллитах обусловливает трудность достижения максимальных теоретически рассчитанных значений прочности и модуля упругости материала. [c.181]

Полимеры первого типа рассматривают как двухфазные системы (аморфно-кристаллические полимеры). Различают фибриллярные (волокнистые) полимеры и полимеры, не имеющие волокнистого строения. Типичный представитель фибриллярных аморфно-кристаллических полимеров - целлюлоза, которая образует природные растительные волокна. В фибриллах все оси кристаллитов ориентированы в одном направлении. Структуру таких полимеров, в том числе целлюлозы, описывают моделью бахромчатой фибриллы (рис. 5.7 также см. 9.4.2 и рис. 9.3). Фибриллы состоят из чередующихся кристаллических участков (кристаллитов) и аморфных участков. Резкой фазовой границы, и тем более поверхности раздела, между участками нет, т.е. фазы следует рассматривать в структурном понимании. В синтетических аморфно-кристаллических блочных полимерах оси кристаллитов не имеют одного направления, и крисгаллиты как бы вкраплены в аморфную фазу. С современных позиций структура аморфно-кристаллических полимеров хорошо укладывается в рамки кластерной теории. Кристаллиты - это кластеры с максима. ьной степенью упорядоченности, т.е. имеющие кристаллическую решетку, соединенные проходными макромолекулами, образующими аморфные участки. [c.139]

В некоторых работах при описании строения полимеров моделью паракристалла авторы ошибочно, с нашей точки зрения, связывают понятие паракристалл с наличием в образце протяженных, ламелярных образований, подобных представленным на рис. II. 5, стр. 92. К сожалению, фотография своеобразного рельефа на песчаном морском берегу, часто приводимая в работах Хоземанна, внесла некоторую путаницу в этот вопрос. Как неоднократно подчеркивал сам Хоземанн, понятие паракристалл отнюдь не обязательно относится к слоевым структурам. Обычно это есть описание типа, способа укладки тех или иных структурных элементов в одномерной, двумерной или трехмерной решетке. Понятие паракристалла может быть отнесено и к отдельному кристаллиту — в этом случае имеется паракристаллический порядок в расположении межплоскостных расстояний элементарных ячеек кристаллита его можно отнести и к отдельной микрофибрилле — в этом случае имеется паракристаллический порядок в расположении аморфных и кристаллических областей вдоль микрофибриллы. Может оно характеризовать и более протяженные, ламелярные образования и т. д. [c.150]

Гипотезы о мицеллярном строении полимеров выдвигались и после того, как было доказано сугцествование цепочечных макромолекул. Причем на различных этапах развития химии и физики полимеров понятие М. трактовалось по-разному. Так, в конце 20-х гг. нашего столетия К. Майер и Г. Марк определяли М. как пучок макромолекул, устойчивый вследствие межмолекулярных взаимодействий и сохраняющийся нри растворении полимера. Г. Штаудингер уже в те годы критически относился к мицеллярной теории, считая основной структурной и кинетич. единицей полимерных систем палочкообразную макромолекулу. В дальнейшем новые данные о строении и свойствах полимеров и их р-ров вызывали неоднократный пересмотр взглядов, в основе к-рых лежало представление о М. как основной и универсальной структурной единице полимерных тел. Одной из наиболее распространенных явилась предложенная Фрей-Висслингом модель бахромчатой М. Такая М. представлялась пучком длинных гибких макромолекул, к-рые на отдельных своих отрезках настолько хорошо взаимно ориентированы, что образуют кристаллиты. Проходя кристаллиты насквозь, макромолекулы перепутываются друг с другом, образуя аморфные области, а затем вновь попадают в кристаллич. область и т. д. [c.131]

Интересно, что гуттаперча, т/)акс-1,4-изомер природного каучука, при комнатной температуре является твёрдой и хрупкой. Причина такого различия в свойствах цис-м транс-изомеров становится легко понятной при рассмотрении молекулярных моделей. Цепи с торо 1с-двойными связями могут располагаться одна вдоль другой, причем такая упорядоченность приводит к полукристаллическому строению, как показано на рис. 10-2. В то же время при lfгt -pa пoлoжeнии двойных связей пространственные затруднения препятствуют расположению цепей в такой же упорядоченной структуре, и значительная часть вещества находится в аморфном состоянии со случайной ориентацией цепей. При растяжении 1(1<с-полимера цепи выпрямляются и возникает тенденция к ориентации, однако, поскольку такая структура неустойчива, при снятии натяжения вещество быстро возвращается в прежнее аморфное состояние. Эластические свойства полимеров рассматриваются более подробно в гл. 29. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология