Мицеллярная теория строения

Мицеллярная теория строения коллоидной частицы [c.317]

Согласно общепринятой мицеллярной теории строения коллоидных растворов, золь состоит из двух частей мицелл и интерми-целлярной жидкости. Мицелла — это структурная коллоидная единица, т. е. частица дисперсной фазы, окруженная двойным электрическим слоем. Интермицеллярной (т, е, межмицеллярной) жидкостью называют дисперсионную среду, разделяющую мицеллы, в которой растворены электролиты, неэлектролиты и ПАВ, являющиеся стабилизаторами коллоидной системы. Частицы дисперсной фазы лиофобных золей имеют сложную структуру, которая зависит от условий получения золей. [c.396]

Советские ученые А. В. Думанский, Н. Н. Песков, С. М. Липатов, Л, Н, Фрумкин, а также зарубежные ученые Веймарн, Паули, Фаянс, Кройт на основе теории двойного электрического слоя создали так называемую мицеллярную теорию строения коллоидных частиц. Первоначально представление о мицеллярном строении частиц распространялось на все системы, изучаемые коллоидной химией, в том числе и на лиофильные золи. Однако последующие исследования показали, что лиофильные золи, или, точнее, [c.317]

Советские ученые А. В. Думанский, Н. Н. Песков, С. М. Липатов, А. Н. Фрумкин, а также зарубежные ученые Веймарн, Паули, Фаянс, Кройт на основе теории двойного электрического слоя создали так называемую мицеллярную теорию строения коллоидных частиц. Первоначально представление о мицеллярном строении частиц распространялось на все системы, изучаемые коллоидной химией, в том числе и на лиофильные золи. Однако последующие исследования показали, что лиофильные золи, или, точнее, растворы высокомолекулярных и высокополимерных соединений, - имеют другое, весьма отличное от лиофобных золей строение. В настоящее время мицеллярная теория строения коллоидных частиц сохраняет свое значение только для лиофобных (гидрофобных) золей. [c.402]

Представления о строении полимерных тел прошли сложную эволюцию от мицеллярных теорий к современным концепциям структурной физики полимеров (см. Структура, Надмолекулярная структура. Кристаллическое состояние, Аморфное состояние. Коллоидные полимерные системы). Несостоятельность мицеллярных теорий строения линейных гомополимеров с однородными по строению цепями макромолекул (напр,, целлюлозы, натурального каучука) заключается в отсутствии физич. причин существования устойчивых фазовых частиц коллоидных размеров. Развитие представлений о макромолекулах, не отличающихся от малых молекул природой сил межмолекулярного взаимодействия, исключило возможность научного обоснования мицеллярных представлений о строении полимеров и их р-ров. Здесь следует еще раз подчеркнуть, что имеются в виду макромолекулы, лишенные дифильности в упомянутом выше смысле. Гибкие макромолекулы, содержащие разнородные по полярности участки, в определенных условиях могут давать микро-гетерогенные системы типа лиофильных золей. При этом лиофобные группы макромолекул объединяются в ядре коллоидной частицы (напр., белковой глобулы), а лиофильные образуют ее поверхностный слой. [c.129]

Согласно мицеллярной теории строения в ее первоначальном виде высокомолекулярные соединения построены из мицелл, которые представляют собой пучки жестких макромолекул (степень полимеризации около 100). В каждую мицеллу, образующую поверхностно-ограниченную структурную единицу (подобие кирпича), входит 40—60 параллельно расположенных макромолекул полимера. Поведением этих структурных единиц определяются все свойства высокомолекулярных соединений. [c.50]

МИЦЕЛЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ ЛИОФОБНЫХ ЗОЛЕЙ [c.124]

Мицеллярная теория строения лиофобных золей. ... [c.385]

Наличие в целлюлозном волокне участков, различающихся по степени упорядоченности и ориентации макромолекул и по среднему расстоянию между макромолекулами, было в свое время положено в основу мицеллярной теории строения целлюлозы, которая имела широкое распространение в период 1925—1935 гг. Эта теория, наиболее четко сформулированная Марком и Мейером, исходила из предположения о существовании в волокне групп ассоциированных, параллельно расположенных макромолекул, пространственно ограниченных (отделенных поверхностью раздела) от других макромолекул. Такая группа молекул называлась мицеллой . Мицеллярная теория основывалась на следующих положениях [c.70]

При рентгенографическом исследовании деформированных волокон [34, 35] и пленок [36] было установлено, что при быстрой деформации на рентгенограммах наблюдается появление волокнистой структуры но всем интерференционным кольцам, т. е. имеет место уплотнение на отдельных участках колец и даже тенденция к их разрыву (появление текстуры). Это известное само по себе явление было впервые установлено Герцогом и Янке [2] и за последнее время изучалось с точки зрения установления качественной зависимости между ориентацией частиц и механическими свойствами волокна рядом исследователей [37—40]. Однако в этих работах не было сделано каких-либо попыток выяснить стабильность ориентированного состояния цепей. Исходя из мицеллярной теории строения высокополимерных соединений и тем самым признавая кристаллическое образование как термодинамически устойчивую систему, все эти исследователи, видимо, и не пытались выяснить характеристику устойчивости ценей в ориентированном состоянии. [c.37]

В результате ряд исследователей (Марк, Мейер и др.) предложили первоначальную мицеллярную теорию строения целлюлозы. Согласно этой теории полагали, что целлюлозные волокна построены из агрегатов молекул - мицелл, имеющих поверхность раздела и связанных межмицеллярными сипами. На раннем этапе исследований (30-е гг. нашего столетия), когда реальную длину цепей целлюлозы еще не установили, строение целлюлозных волокон описьгаали моделью бахромчатой мицеллы и каждую мицеллу со своей бахромой (разупорядоченные окончания молекул) на обоих концах рассматривали как индивидуальную частицу. При этом понятие мицеллы еще практически совпадало с аналогичным понятием коллоидной химии. [c.236]

В учении о коллоидах в этот период на первый план выступает изучение поверхностно-адсорбционных явлений. Руководящей теорией в этом изучении является химическая теория адсорбции, созданная в 1917 г. Лэнгмюром. На ее основе в более современном виде развиваются мицеллярная теория строения лиофобных золей, адсорбционная теория коагуляции и других явлений в этих золях. [c.18]

Рассмотренная выше мицеллярная теория строения гидрофобных коллоидов дает возможность наглядно представить схему движения гранулы и противоионов при электрофорезе. На рис. 173 дана такая схема для положительно заряженных золей. [c.407]

Представление о местном упорядочении макромолекул или их звеньев в волокне не имеет, однако, ничего общего с мицеллярной теорией строения целлюлозы (см. стр. 71). Представление [c.102]

Данная теория, однако, не могла объяснить некоторые особенности поведения целлюлозы, например, обязательную стадию набухания перед растворением. Было непонятно, почему вообще возможно набухание, то есть какими силами удерживаются мицеллы при проникновении растворителя в целлюлозное волокно и почему оно не распадается сразу на отдельные мицеллы. Определенная на основании результатов рентгенографических измерений длина мицелл составляла примерно 50...60 нм, что соответствовало степени полимеризации молекул всего лищь около 100. Однако работы Штаудингера по вязкости растворов целлюлозы вскоре показали, что целлюлоза представляет собой типичный полимер и ее СП в действительности намного вьпле. Первоначальная мицеллярная теория подвергалась критике, и понятие мицеллы в результате работ отечественных исследователей (Роговин, Н. Никитин, Шарков и др.) и зарубежных (Фрей-Висслинг, Ренби, Престон и др.) бьшо пересмотрено. Марк и Мейер изменили свои взгляды на кристаллическую структуру целлюлозы, а результаты рентгенографических измерений получили иную трактовку. Была предложена новая мицеллярная теория строения целлюлозы - теория аморфно-кристаллического строения. [c.236]

Сторонники этих представлений связывали роль ускорителей при вулканизации помимо прочего также и с их поверхностно-активными свойствами, способностью вследствие этого адсорбироваться на поверхности мицелл (Норлэндер) и пептизировать продукты первичной стадии взаимодействия каучука и серы (Вильямс, 1934 г.). Вместе с тем высказывались положения, которые в дальнейшем были забыты вместе с мицеллярной теорией строения каучука, но не утратили интереса и до наших дней. Так, Б. А. Догадкин [3] считал, что ускорители являются пептизаторами не мицелл каучука, а частиц серы, и полагал, что следствием этого процесса является ускорение гетерогенной реакции серы с каучуком в результате увеличения поверхности раздела между ними. Не менее интересны воззрения Фейхтера [1, с. 368], который в 1924 г. высказал предположение, что с каучуком реагируют активные продукты взаимодействия серы и ускорителя (без выделения активной серы), а ускоритель, не вступивший в реакцию, сохраняется в вулканизате в виде твердых кристаллических частиц (образующих, конечно, конденсационно-кристаллическую коллоидную структуру). [c.12]

Мицеллярная теория строения в соответствии с тем ее развитием, какое было за последние годт.т, в значительной части совпала с представлениями Штаудингера [19] о наличии очень длинных цепей главных валентностей (макромолекул) в высокополимерных соединениях. С другой стороны, Штау-дингер за последние годы также пришел к убеждению о существовании мицелл в твердой фазе целлюлозы [20], продолжая отрицать их существование в растворах, даже в концентрированных. Таким образом, преобладающей теорией строения высокополимерных соединений, наиболее разработанной до последнего времени, является, как ее характеризует 111орыгин [21], мицеллярно-макромолекулярная теория, признающая наличие длинных цепей главных валентностей, могущих, во всяком случае в состоянии твер- [c.32]

Благодаря применению новых методов исследования, главным образом рентгенографии и электронографии, а также вискозиметриче-ского, осмометрнческого и ультрацентрифугального методов опреде-ления молекулярных весов, оказалось возможным установить общность строения и свойств синтетических и природных высокомолекулярных соединений. Было показано, что природные и синтетические полимеры состоят из длинных нитевидных молекул, молекулярный вес которых достигает десятков и сотен тысяч. Накопление экспериментальных данных заставило пересмотреть мицеллярную теорию строения высокомолекулярных соединений. [c.56]

Таким образом, был сделан вывод, что коллоидные растворы представляют собою системы гетерогенные, точнее—ультрамикро-гетерогенные, и что в каждой коллоидной системе и суспензиях следует различать две фазы—дисперсную, как совокупность взвешенных частиц раздробленного вещества, и дисперсионную среду, как фазу непрерывную (конечно, не в абсолютном смысле). Вскоре вслед за этим была создана мицеллярная теория строения коллоидных растворов, по которой сложную коллоидную частицу— микроагрегат—стали называть мицеллой. [c.10]

Экспериментальные наблюдения за поведением частиц в электрическом поле показали, что устойчивость обусловлена наличием одноименных электрических зарядов на поверхности коллоидных частиц. Одновременно выяснилось, что для устойчивости золя (лиофобного) необходимым условием является присутствие в нем еще и третьего компонента—стабилизатора. Стабилизаторами чаще всего могут быть те или иные электролиты. Для объяснения природы заряда на поверхности коллоидных частиц и многообразных явлений в золях (например, коагуляции, старения) в начале нашего столетия были заложены основы мицеллярной теории строения золей (Дюкло, Фрейндлих, Паули), вы- винувшей понятие о мицелле, как новой, более высокооргани- ованной, дискретной единице вещества. [c.17]

Мицеллярная теория строения золей, в свою очередь, стала лОвозможной благодаря развитию учения о поверхностных (капил-] лярных) и адсорбционных явлениях, термодинамику которых 80-х годах XIX в. впервые разработал Гиббс. В развитии этого нового учения значительную роль сыграли и русские ученые так, например, в начале XX в. М. С. Цветом был разработан метод хроматографического адсорбционного химического анализа, получивший мировое признание и широкое практическое применение. [c.17]

Мицеллярная теория строения лиофобных золеп [c.327]

Одно время мицеллярная теория строения целлюлозы получила наибольшее признание среди химиков. Однако к этому же времени выяснилась недостаточность этой теории. По теории цепеобразного построения молекул мыслилось, что в кристаллит входят лишь части (определенное число звеньев) молекул, имеющих различную длину. По мицеллярной же теории принималось, что отдельные молекулы смолы имеют длину, равную длине мицеллы. Рентгенографическое изучение полимеров не позволяет выяснить это разногласие. Кроме того, было совершенно непонятно, как сохраняется прочная связь между мицеллами при чабухании и при химических превращениях. Для объяснения этих явлений и ответа на поставленные вопросы необходимо было найти какое-то другое представление о структуре высокомолекулярных соединений. [c.108]

Вывод о том, что одна и та же макромолекула целлюлозы может находиться кСак в упорядоченных, так и в неупорядоченных участках волокна, может быть сделан только исходя из представлений о сгибаемости макромолекул. Понятие о коэффициенте ассоциации как об определенной характеристике величины мицелл, отпадает, так же как и представление о реальной поверхности раздела между мицеллами. Значительные расхождения между различными исследователями по вопросу о макромолеку-лярном или мицеллярном строении целлюлозы, имевшие место в период 1936—1940 гг., в настоящее время потеряли сво " значение, так как ошибочность первоначальной мицеллярной теории строения целлюлозы в настоящее время очевидна. В твердой фазе или в концентрированных растворах имеет место ассоциация макромолекул, т. е. взаимодействие между макромолекулами, осуществляемое межмолекулярными силами. В разбавленных растворах находятся в основном не ассоциированные группы молекул, а отдельные макромолекулы. Также бесспорно наличие в препаратах как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы участков, в которых структурная анизотропия, а в ряде случаев и анизотропия механических свойств волокон, различна, что и обусловливает различные скорости протекания реакций. Представление о существовании поверхности раздела между участками с различной степенью ассоциации макромолекул и о коэффициенте ассоциации, с которым соединяли обычно понятие о мицеллярном строении целлюлозы, полностью оставлено почти всеми исследователями еще 10—15 лет назад. [c.72]

Если бы макромолекулы целлюлозы были расположены параллельно по всему волокну, то целлюлоза имела бы непрерывное кристаллическое строение фактически, однако, в целлюлозе растительных клеточных стенок кристаллическая упорядоченная структура прерывается неупорядоченными участками. Это составляет основу мицеллярной теории строения, которая предполагает, что цепные молекулы параллельны друг другу, но не гю всей длине, а с промежутками (рис. 5), и далее, что между этими зонами параллелизма они лишь частично параллельны и ориентированы, в результате чего создаются так называемые аморфные зоны. Таким образом, кристаллические участки отделяются аморфными участками, однако по длине волокна нет резкого разграничения между кристаллическими и аморфными зонами. Цепочки молекул последовательно проходят через зоны парал- лелизма и через аморфные зоны, но обычно заканчиваются в первых. [c.36]

В результате неточных интерпретаций рентгенограмм ряда натуральных полимеров Марком и Мейером была в свое время создана совершенно неправильная мицеллярная теория строения полимеров согласно которой все шлимеры построены из кристаллитов —мицелл. Следствием этого явилось возникновение мицеллярной теории растворов полимеров (стр. 40). [c.28]