Бензилнатрий, получение

Однако этот метод до сих пор сохраняет значение для тех случаев, когда необходимо выделение натрийорганического соединения в изолированном виде. Метод применен пока лишь для получения простейших соединений алифатического (в том числе и винильного) и ароматического рядов. Средой для описанных выше реакций являются обычно алифатические углеводороды — с эфиром натрийорганические соединения реагируют. Более устойчивы к эфиру окрашенные соединения, например бензилнатрий. Кроме того, в последнее время Виттигом была открыта интересная возможность стабилизации в эфире фенилнатрия путем образования комплекса последнего с фениллитием. [c.391]

Бензилнатрий (полученный металлированием толуола к-бутилнатрием) и хлористый метилен дают 18% дифенилпропана [28]. Бензилнатрий в реакции с ди-Р-хлорэтиловым эфиром (С1СН2СН2)аО [29], образует бис-у-фенилпропиловый эфир (выход 37%), а с дихлорметиловым эфиром — бис-Р-фенилэтиловый эфир (выход 19%) [30]. [c.469]

Для получения простых эфиров несимметричного строения надо иметь в виду две главные возможности, поскольку данную алкильную группу можно вводить либо в субстрат, либо в нуклеофил. Так, например, бензнл-метиловый эфир можно изготовить либо действием алкоголята бензилового спирта на метилгалогенид, либо метанолизом бензилгалогенида. Из этих двух реакций выбрали бы, вообще говоря, последнюю, поскольку сольволиз метильных производных протекает очень медленно. Однако использование реакции бензилнатрия с метилгалогенидом представляет собой очень гладко протекающую реакцию. [c.210]

Морита и Тобольский [49] изучили влияние температуры, растворителя, природы органической части катализатора и металлического иона на структуру полии опрена, получающегося в присутствии литий-, натрий-и калийорганических соединений. В гомогенных растворах природа положительного противоиона, т. е. металла, оказывает чрезвычайно сильное влияние на структуру полимера, тогда как отрицательный ион, т. е. органическая часть, оказывает относительно слабое влияние. Так, структуры полимеров, полученных на бутиллитии и фениллитии в тетрагидрофуране, почти одинаковы, но они сильно отличаются от структур полимеров, полученных на фенилнатрии и бензилнатрии в тетрагидрофуране (табл. 29). [c.262]

Разработан новый метод синтеза фенилуксусной кислоты и ди-метилфенилмалоната. Хлорбензол и натрий взаимодействуют в толуоле, при 25—30° С, давая почти теоретический выход фенил-натрия. Существенную роль играют активность диспергированного натрия и инертная атмосфера. Частицы щелочного металла заданного размера получаются в результате плавления натрия в инертном углеводороде, добавления эмульгатора (типа стеарата алюминия), перемешивания высокоскоростной мешалкой и пропускания через мельницу. Более 30% частиц натрия имеют размер менее 5 мк и только 10% более 15 мк средний размер 10 мк. Кипячением суспензии фенилнатрия в толуоле в течение 2 ч может быть получен бензилнатрий с выходом до 95—99%. При взаимодействии двуокиси углерода с фенил- или бензилнатрием образуются кислоты Фенилнатрий, белое самовоспламеняющееся твердое вещество, изготавливается Anderson hemi al o. (США) в, виде 1 М раствора в керосине [c.27]

Бензилнатрий и бензилзамещенные производные получены реакцией между соответствующими хлоридами и натрием получен и исследован ряд таких соединений Бензилнатрий в сочетании с дихлоридом титана или циркония предложено использовать в качестве катализатора полимеризации этилена [c.28]

Из 1 сех металлорганических соединений щелочных металлов, пригодных в качестве компонентов для получения реагента, аллилнатрий вызывает наиболее быструю реакцию, приводящую к образованию полибутадиена наивысшей вязкости. Большинство последних данных [3] в отличие от результатов предыдущих работ получено в условиях, более подходящих для того, чтобы проследить направление альфиновой полимеризации (табл. 1). Для всех натриевых производных олефинов с нормальной цепью углеродных атомов характерна та или иная активность и в случае реагента с длинной цепью углеродных атомов в молекуле получается большее отношение числа структур транс-1, 4 к числу 1,2-структур, чем в случае самого аллилнатрия. Применение бензилнатрия, имеющего строение, близкое к аллильному типу, приводит к продукту полимеризации, сходному по своей характеристике и выходу с тем, какой получается при использовании гексенилнатрия. Однако доля 1,2-структур при этом [c.836]

Получение б е н з и л н а т р и я. Раствор 3 г дибензилртути в 60см бензола встряхивают со стружками натрия в наполненном азотом сосуде Шленка в течение 2 дней на машине. Образовавшийся коричнево-красный осадок переводят вместе с л<идкостью, как было описано для метилнатрия, в другой сосуд Шленка, дают осадку осесть и сливают прозрачный бензол. Сосуд с осадком сильно охлаждают в охладительной смеси, так что еще оставшийся бензол замерзает. Приливают 40 см абс. не содержащего воздуха эфира, также предварительно охлажденного в охладительной Смеси, и, не прерывая охлаждения, растворяют бензилнатрий при перемешивании стеклянной палочкой. Образовавшийся желто-красный раствор, содержащий взвешенные кусочки натрия, осветлевает нри стоянии в течение 5 мин. в охладительной смеси. Светлый раствор декантируют в другой сосуд и приливают в нему 150—200 см охлажденного сухого газолина. Бензилнатрий высаживается в виде красных хлопьев, превращающихся после непродолжительного стояния в гранатовокрасные кристаллы, с которых возможно скорее, во избежание разложения эфиром, сливают жидкость. Кристаллы промывают газолином, отсасывают и сушат током азота. [c.122]

Получение фенилуксусной кислоты при карбонизации бензилнатрия описывалось неоднократно [38, 42—47], но не нашло ранее более широкого применения, вероятно, вследствие трудности получения исходных натрийорганических соединений, слишком большого реакционного периода и относительно низких выходов. [c.418]

Бензилнатрий и иодистый метил. Фенилнатрий, применяемый здесь для последующего превращения толуола в бензилнатрий, получают в т 5ехгорлой колбе, снабженной подводкой сухого азота, мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, постепенным прибавлением 75 мл хлористого н-амила, растворенного в 75 мл бензола, к суспензии 35 г мелкораздробленного натрия в 100 мл бензода в течение 2,5 час. при 15—20° С. Добавляют еще растворитель до объема 500—600 мл для предотвращения загустевания смеси. После перемешивания в течение 1,5 час. прибавляют 1Ъ мл толуола. Поднимают температуру до 75° С в течение часа и затем дают ей опуститься до 45° С. К полученному таким образом бензилнатрпю прибавляют в течение 35 мин. 30 мл иодистого метила в 30 мл бензола. Смесь разлагают обычным образом, отделяют органический слой, сушат над хлористым кальцием и фракционируют. Получают 27,5 г этилбензола. Выход 42% [23, 24]. [c.469]

Аналогичный способ был использован Летсингером [25] для получения оптически активных алкилбензолов, исходя из бензилнатрия и (+)-2-бром-бутана или ( + )-2-бромоктана. [c.469]

Позже Брайс-Смит и Тернер [26], несколько видоизменив методику получения бензилнатрия из фенилнатрия и толуола, описанную Гилманом и сотр. [27], синтезировали с хорошими выходами ряд алкилароматических углеводородов из бензилнатрия и галоидных алкилов. Ими было найдено, что в этой реакции существенное значение имеет температура наивысший выход (на примере галоидных к-бутилов) для хлоридов и иодидов был получен при 30° С, для бромидов при 105° С. Хлористый аллил, вторичные галоидные алкилы (но не третичные) также реагировали с бензилнатрием достаточно гладко [26 [. [c.469]

Неоднократно делались попытки получения оптически активных углеводородов с помощью реакции Вюрца со вторичными галоидными алкилами. В нескольких осуществленных случаях выходы были низки [31, 32] кроме того, рацемизация протекала настолько быстро, что реакция не представляла синтетического интереса. В реакции бензилнатрия с оптически активным [c.470]

Для получения живущих полимеров с натриевым противоионом, в которых каждая цепь имеет только один растущий конец, удобнее всего в качестве инициатора применять бензилнатрий [12]. Продажный бензилнатрий непригоден для этой цели инициатор следует получать из бензилртути и металлического натрия. Эта реакция легко протекает в среде тетрагидрофурана (ТГФ) при —20°, и за несколько часов выход достигает 70%. При комнатной температуре бензилнатрий в результате какой-то неизвестной реакции превращается в другое натрийорганическое соединение [13], которое имеет максимум поглощения при 485—490 ммк, в то время как чистый бензилнатрий поглощает при тах= 350 ммк. При СТОЯНИИ профильтровэнного рзствора на стенках ампул отлагается ртуть. Вероятно, натриевое соединение реагирует с оставшейся дибензилртутью [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология