Высокоскоростное перемешивание

Для сннтеза этого катализатора необходима аппаратура с высокоскоростным перемешиванием, как описано Мортоном [132, 133] [c.264]

Аналогично при высокоскоростном перемешивании растворов полибутадиена [571] наблюдается закономерное необратимое снижение вязкости, тем большее, чем больше молекулярная масса полимера. Подобное же перемешивание [572] высокоскоростными пропеллерными мешалками растворов крахмала, желатина, поливинилового спирта, полиакриловой кислоты (при частоте вращения 4000—12000 об/мин) приводит к снижению характеристической вязкости, которое находится в известной связи с частотой вращения мешалки и концентрацией раствора. [c.248]

Для перемешивания смеси продуктов и ускорения процессов омыления жировой основы и диспергирования загустителя в жидкой основе применяют пропеллерные, планетарные, винтовые и другие мешалки. Выбор системы перемешивания зависит от требуемой интенсивности перемешивания, вязкости смеси, системы подогрева и других факторов. Высокоскоростное перемешивание позволяет в несколько раз увеличить коэффициент теплопередачи по сравнению с обычным. Увеличение скорости перемешивания достигается применением мешалок со встречным движением лопастей. В некоторых случаях (аппараты большей емкости) в нижней части котла устанавливают дополнительные перемешивающие устройства, что значительно увеличивает скорость перемешивания и повышает экономический эффект на 30— 50%. [c.57]

В последние 10-15 лет пытались создать сг. циальные аппараты для механохимических процессов с использованием принципов механической резки полимеров, разрушения цепей полимера действием ультразвука разрушения цепей в процессе экструзии полимера с большими скоростями через малые сечения разрушения твердых полимеров при дроблении, виброизмельчении, высокоскоростного перемешивания, встряхивания и пропускания растворов полимеров через узкие отверстия замораживания и размораживания растворов полимеров применения высоковольтного разряда в растворах полимеров набухания сшитого или сильно запутанного полимера в парах растворителя [c.46]

Рис. 2.14. Зависимость числа разорванных связей В в молекуле ПЭО от продолжительности высокоскоростного перемешивания раствора [499, с. 125]

Рис. 5.30. Влияние различных факторов на полимеризацию ММА при высокоскоростном перемешивании (30 000 об/мин) раствора ПЭО [499]

Текучее состояние капиллярная экструзия Растворы высокоскоростное перемешивание [c.218]

Рис. 6.35. Зависимость характеристической вязкости ПММА в различных растворителях при 20 °С при концентрации 2 % от продолжительности высокоскоростного перемешивания (30 000 об мин) [530]. См. также табл. 8.4.

Рис. 6.40. Зависимость числа разрушенных связей иа молекулу В/по от продолжительности высокоскоростного перемешивания (30 ООО об/мин) в различных растворителях при 20 С и концентрации полимера 2 % [5301

Деструкцию исследовали в процессе капиллярного течения [842] и при высокоскоростном перемешивании растворов [289, 290]. Предельная степень полимеризации Рц для последнего случая оказалась равной 3000. Влияние различных факторов на поведение растворов рассмотрено в разделе 8.3. На основании снижения константы Хаггинса, авторы заключили, что реакция происходит по эфирным связям, которые представляют собой узлы разветвлений в исходном полимере [289, 290]. [c.254]

Опубликованы данные о распаде этого полимера в процессе замораживания и оттаивания [376, 377 ] (см. также раздел 8.5) и при высокоскоростном перемешивании [532]. [c.255]

Концентрические цилиндры Высокоскоростное перемешивание 4 524 [c.279]

Деструкцию полимеров в растворе при высокоскоростном перемешивании наблюдали еще в 1940 г. Томас и сотр. [770], используя вязкий раствор ПИБ. Они приводят значения Мцт и результаты влияния Mj на скорость деструкции. Александер и Фокс [382] определяли роль радикалов при деструкции полиметакриловой кислоты в растворе и влияние размера молекул [c.371]

ТАБЛИЦА 8.3 Опыты ПО высокоскоростному перемешиванию растворов полимеров [c.373]

Рис. 8.9. Влияние продолжительности и скорости перемешивания на изменение молекулярной массы при высокоскоростном перемешивании растворов ПЭО в бензоле концентрацией 4 г/дл [499].

Рис. 8.10. Влияние продолжительности перемешивания и среды на степень полимеризации Р при высокоскоростном перемешивании (30 ООО об/мин) раствора ПВА в цикло-гексаноне при концентрации 25 г/л на воздухе (О) и в среде азота (О) [289].

Рис. 8.12. Зависимость молекулярной массы от продолжительности высокоскоростного перемешивания (20 ООО об/мин) раствора ПЭО в бензоле различной концентрации [499]

Рис. 8.13. Влияние растворяющей способности растворителя и концентрации на характеристическую вязкость при высокоскоростном перемешивании растворов ПММА в хлороформе (а) и бутилацетате (б) различной концентрации [563]

Влияние свойств растворителя на возникающее механохимической напряжение при высокоскоростном перемешивании [530] [c.378]

Высокоскоростное перемешивание обычно проводится при постоянной скорости. Поэтому некоторые полученные результаты, о которых говорилось выше, могут быть следствием изменения напряжения, связанного с изменением вязкости раствора при выборе растворителя, и концентрации раствора. Наиболее трудно поддаются объяснению результаты, согласно которым деструкция оказывалась больше при более низких концентрациях и в плохих растворителях, т. е. в тех случаях, когда вязкость и частота зацеплений "были меньшими. [c.379]

Алкилирование ио Фриделю — Крафтсу отличается от основных реакций ароматического замещения тем, что входящая группа является активирующей, поэтому часто наблюдается ди- и полиалкилированпе. Однако активирующее действие простых алкильных групп (например, этильной, изопропильной) таково, что соединения, содержащие эти заместители, подвергаются атаке в реакциях алкилирования по Фриделю—Крафтсу только в 1,5—3,0 раза быстрее, чем бензол [204], поэтому часто оказывается возможным получить высокий выход моно-алкилированного продукта. В действительности тот факт, что часто в обсуждаемых реакциях получаются ди- и полиалкил-производные, объясняется не небольшой разницей в реакционной способности, а тем обстоятельством, что алкилбензолы предпочтительно растворяются в каталитическом слое, где и идет реакция [205]. Этот фактор можно устранить подбором подходящего растворителя, нагреванием или высокоскоростным перемешиванием. [c.350]

П. подвержен термоокислит. и термич. (выше 310°С) деструкции, разрущается под действием высокоскоростного перемешивания и др. сдвиговых воздействий, а также литийорг. и др. металлоорг. соед., О3, пероксидов, галогенов. Образует комплексы с Hg lj, солями щелочных и щел.-зем. металлов, тиомочевиной, а также с нек-рыми полимерами, напр, с полиакриловой к-той. [c.46]

Деструкцию полимера наблюдают в реовискозиметрах с коаксиальными цилиндрами, при истечении через капилляры ири Re = = 8500—13 ООО, в условиях высокоскоростного перемешивания (30 ООО об/мин), в центробежных насосах и т. п. Процесс осуществляется, видимо, по радикально-цепному механизму, поскольку в условиях мехаподеструкцип в бензоле полиокс вызывает полимеризацию метилметакрилата [164]. Радикальные ингибиторы, однако, не влияют на интенсивность деструкции. [c.277]

При высокоскоростном перемешивании бензольных растворов полиоксиэтилена (М= 6,4-10 ) и полиметилметакрилата М= = 7,7-10 ) или их смесей соотношение компонентов не имеет зна-чени1Я, т. е. для этой системы на механодеструкцию не влияет взаимодействие полимер — полимер, что, конечно, не может априорно распространяться на другие системы. [c.255]

Меркурирование кетонов азотнокислой ртутью [89]. Общая процедура. Опыты проводятся в трехгорлой колбе (500 мл), снабженной пропеллерной мешалкой для высокоскоростного перемешивания, термометром, капельной воронкой, в атмосфере сухого азота. Меркурируемое соединение является средой, в которой ведут реакцию. Обычно сначала вводят окись ртути и сульфат кальция. После 5—10 мин. энергичного перемешивания. (10 ООО об/мин) прибавляют нитрат ртути. Подъем температуры предотвращают охлаждением водой. Подъем температуры наблюдается около часа. После того как исчезнет красный цвет окиси ртути, температуру поддерживают еще 30 мин. Охлажденную смесь обычно фильтруют для удаления неорганических солей. Меркурированный продукт растворим, и его выделяют или в виде нитрата из сконцентрированного в вакууме фильтрата или чаще постепенным добавлением иодистого калия в виде иодида (избытка иодистого калия, который может действовать симмегризующе, следует избегать). Полученную смесь перемешивают 15—. 30 мин. и фильтруют. Упариванием фильтрата получают ртутноорганический иодид, кото-(рый кристаллизуют из ацетона, спирта, пентана, бензола или их смеси. [c.61]

Реализация механохимических процессов в разбавленном растворе двух полимеров при высокоскоростном перемешивании связана с большими трудностями, так как взаимодействия макромолекул разных полимеров путем столкновений или зацеплений происходят очень редко. Тем не менее Накано и Миноура [529] удалось осуществить этот процесс при перемешивании бензольного раствора полиэтиленоксида и полиметилметакрилата. [c.193]

Если механодеструкция полимера в растворе при высокоскоростном перемешивании проводится в инертной среде, то под действием макрорадикалов может произойти полимеризация виниловых мономеров. Гото и Фудживара, например, перемешивали поливинилацетат с винилацетатом в аппарате с мешалкой в среде азота при частоте вращения 30 ООО об/мин и 65 °С [289]. Они установили, что скорость полимеризации Ур пропорциональна корню квадратному из начальной концентрации поливинилацетата [c.193]

Детальное исследование возможностей получения блоксополимеров при высокоскоростном перемешивании было проведено Миноура с сотр. [499, 529] на примере системы полиэтиленоксид — метилметакрилат. Полимер с молекулярной массой 1-10 растворяли в мономере при 45 °С (концентрация 4 г/дл) и перемешивали с помощью быстроходной мешалки с частотой вращения около 30 ООО об/мин в среде азота. Авторы изучали влияние следующих параметров концентрации мономера и полимера, молекулярной массы полимера, скорости перемешивания и природы растворителя. Во всех экспериментах скорость конверсии практически была постоянной. С увеличением концентрации мономера скорость полимеризации линейно растет (рис. 5.30, а), а характеристическая вязкость смеси снижается (рис. 5.30, б). Сравнивая результаты этих экспериментов с данными, полученными при перемешивании раствора полиэтиленоксида в неактивном растворителе [499], можно сделать вывод о том, что влияние всех остальных параметров связано с изменением скорости образования макрорадикалов. Выявлено также существование линейной зависимости скорости полимеризации от корня квадратного из концентрации полиэтиленоксида, что согласуется с данными Гото (рис. 5.30, в). Характеристическая вязкость реакционной смеси линейно растет с концентрацией полиэтиленоксида (рис. 5.30, г). Чем выше 194 [c.194]

Большая реакционная способность норборнена в присутствии двуокиси серы при высокоскоростном перемешивании была установлена в экспериментах Сартори и Лундберга [665]. Эти авторы показали, что реакция не может протекать спонтанно и инициируется макрорадикалами, образующимися под действием сдвига в растворе полиизобутилена. В результате образуются блоксополимеры. В этой работе установлено также, что эта реакция является одним из самых быстрых известных радикальных процессов и может использоваться поэтому в качестве чувствительного индикатора образования радикалов [665]. [c.195]

Рис. 6.11. Изменение ММР полиизопрена (I) и количества продуктов его распада, полученных при высокоскоростном перемешивании (2), на лабораторном пластикаторе (3) на микромельнице (I) под действием v-излучения (5) [89].

Грюн с соавт. [318, 327, 438] использовали ПММА для изучения действия различных факторов на разрушение растворов в процессе капиллярной экструзии (см. гл. 8). Они обнаружили, что низкая Мцт (глубокая деструкция) характерна для растворов в бутаноле, толуоле и ацетоне, а более высокие значения — в хлороформе. Те же авторы изучали процесс деструкции в различных растворителях при перемешивании с высокой скоростью [562, 563]. В этом случае действие растворителя зависит от концентрации полимера. В экспериментах обоих типов достигалось значение Мцт более высокое, чем Мц при разрушении в твердом состоянии. Накано и Миноура [529, 530, 533] при исследовании растворов обнаружили, что хлорированные растворители менее эффективны для проведения процесса деструкции (рис. 6.35), а значение Мц колеблется между 2-10 и 3,5-10 в зависимости от условий опыта. Величины такого же порядка были определены Фудживара и Гото [245]. В других экспериментах по высокоскоростному перемешиванию в раствор ПММА добавляли твердые вещества [731 ]. [c.245]

Распад ПИБ в растворе при действии напряжения сдвига может вызывать изменение ММР, снижение молекулярной массы и первой разности нормальных напряжений (Рц—[570] (см. раздел 8.7). Как практическое следствие эффективность снижения гидравлического сопротивления при турбулентном течении также уменьшается в результате механодеструкцин. Помимо этого исследовали стабильность ПИБ в растворе при высокоскоростном перемешивании [245, 382, 530, 642 731, с. 81 ]. Результаты, полученные на различном оборудовании, были сопоставлены Родригецом и Уиндингом [642 ]. Другие авторы также считают, что более высокая степень деструкции наблюдается в бензоле по сравнению с растворами в гексане и циклогексане [382, 530, 642]. Соотношение между константой скорости и свойствами раствора приведено в разделе 8.3. [c.256]

Накано и Миноура подвергали ПЭО деструкции в различных растворителях при высокоскоростном перемешивании [499, 529, 533, 534]. Изучали влияние следующих факторов молекулярной массы, изменяющейся в пределах от 4,17-10 до 1,7-10 частоты вращения — от 10 ООО до 30 ООО об/мин концентрации — от 2 до 5 г/100 мл. Полученные результаты описываются уравнением (2.37). Механизм распада процессов механодеструкции, имеющих место в этих экспериментах по перемешиванию, обсуждается в разделах 2.2 и 8.3. [c.274]

Хэррингтон и Зимм [337, 339, 340] исследовали процесс высокоскоростного перемешивания при деструкции разбавленных растворов ПС и ДНК, используя при этом растворители с сильно различающейся вязкостью. Они предположили, что деструкция протекает в области высокой скорости сдвига вблизи края лопасти мешалки. Для расчета скоростей сдвига и растягивающих напряжений, действующих на молекулы в плохом и хорошем растворителях, они использовали соответствующие гидродинамические расчеты. Дополнительные эксперименты были выполнены на полиизопрене и гидроксиэтилцеллюлозе Бутом [89] и Пауэллом и сотр. [614]. Бут использовал образец с узким ММР и проследил за изменением ММР в зависимости от напряжения. [c.372]

В основном для исследования высокоскоростного перемешивания растворов использовались гомогенизаторы. Наиболее широко использовали гомогенизатор Виртис-45 [89, 337, 339, 382]. Гомогенизатор состоит из лопастей с острыми кромками, соединенных с вертикальным штоком, который помещен в емкость. Реостат позволяет повышать частоту вращения до 45000 об/мин. Сосуд обычно помещают в охлажденную рубашку для регулирования температуры. Процесс перемешивания сопровождается значительным тепловыделением. Для поддержания температуры в определенных пределах перемешивание может быть прервано на время охлаждения. [c.374]

Хотя метод высокоскоростного перемешивания широко используется при изучении деструкции, он может дать только качественную информацию о процессе из-за большого числа неизвестных переменных. Получаемые этим методом результаты очень трудно сравнивать с результатами исследований сдвигового воздействия в устройствах иной геометрической формы. Деструкция несомненно является результатом возникающих в молекулах напряжений, развиваемых в результате гидродинамического сдвига, однако процесс может сопровождаться другими воздействиями, связанными, например, с турбулентностью или испарением растворителя, которые могут оказаться вне экспериментального контроля [337, 339]. Миноура [529] обнаружил значительное увеличение концентрации раствора из-за испарений растворителя при перемешивании ПЭО в бензоле в течение 90 мин. Скорость увеличения концентрации возрастает со временем. Напряжение сдвига зависит от формы мешалки и сосуда [339, 642]. Дополнительные сложности может вызвать интенсивный локальный адиабатический разогрев, который, возможно, связан с кавитацией. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология