Потенциал ионизации, корреляция электронным сродством

Экспериментально различить указанные возможности нелегко, поскольку существует корреляция между высшим потенциалом ионизации элементов (или сродством электрона к катиону металла) и электростатическим потенциалом катионов (рис. 1.31). Лишь бериллий резко отклоняется от указанной зависимости. Выше при описании результатов по гидрированию 2-метилбутена-2 было показано, что гидрирующая активность цеолитов проходит через максимум в зависимости от величины электростатического потенциала катионов. При этом нахождение бериллия на спадающей ветви этой зависимости можно было бы объяснить превышением оптимальной энергии связи реагирующих молекул с активными центрами [c.57]

Обычно в качестве энтальпийных факторов, определяющих скорость реакции отщепления, указывают 1) энергию диссоциации разрываемой связи, 2) энергию образующейся связи, 3) энергию переноса электрона от электронной пары разрываемой связи к атакующему радикалу, 4) энергию сродства к электрону атакующего радикала. Из сопоставления приведенных в таблице значений Еа видно, что четвертый фактор имеет равное значение для всех соединений, а второй — для всех соединений выше СН4. Отметим, что потенциал ионизации молекулы (фактор 3) от самого низкого (ЫНз 56) до самого высокого (НР 88) значения меняется всего лишь приблизительно на 30 кДж-моль-, и в конечном счете Еа определяется в основном первым фактором. В этом причина хорошей корреляции с энергиями приведенных в таблице связей. [c.170]

В реакциях рекомбинации атомов целесообразно искать корреляцию каталитической активности с энергией связи атомов с поверхностью. Попытки сопоставить значения Е рекомбинации с такими величинами, как потенциал ионизации катиона, сродство к электрону аниона, энергия поляризации при изменении зарядов поверхностных атомов [468] не привели к успеху. Ошибки в определении этих величин часто превосходят весь интервал изменения Е рекомбинации, составляющий несколько килокалорий на моль. [c.144]

Рис. 2. Корреляция между сродством к электрону и радиусами катионов щелочных металлов. Сродство к электрону для катионов рассчитано на основе потенциалов ионизации атомов металлов в газовой фазе [(сродство к электрону) =—(потенциал ионизации)].

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Пгг . льку мсрой эиергии выси]ей занятой орбитали донора может быть потенциал ионизации /,, а мерой энергии низшей свободной орбитали акцептора — сродство к э. ектрону Ед, можно ожидать, что. между этими величинами и реакционной способностью в реакции диенового синтеза будет наблюдаться корреляция. Чем меньше разность потенциала ионизации донора и сродства к электрону акцептора, тем больше должна быть скорость реакции. Зависимости такого рода. действительно были получены, однако они не носят универсального характера. Это связано с тем, что скорость реакции может зависеть и от изменения ДЯ в процессе реакции [11, 1983, т. 52, с. 1852]-. Реакционная способность должна быть тем меньше, чем больше энергия бисделокализации, т. е. чем большая энергия затрачивается на разрушение сопряженной л-систе.мы исходной молекулы [c.540]

Плавная корреляция между частотами N lOg" и такими физическими характеристиками катионов, как потенциал ионизации (рис. 3), сродство к электрону, ионный радиус наблюдается только для солей щелочных металлов таллиевая соль не подчиняется этой зависимости. [c.186]

ND0/2 Электронная плотность Дипольные моменты, длины связей, валентные углы, силовые константы, ЯМР корреляции Теплоты образования, потенциал ионизации, электронное сродство, спектр [c.358]

Недавно Войт и Рейд 1741 показали, что уравнение (7) (при т = 0,83 и Ь 4,42) применимо к данным для комплексов тетрациаиэтилепа для корреляции была использована истинная первая полоса переноса заряда (ср. также работу Фостера [75]). Таким образом, можно ожидать, что полоса переноса заряда будет согласовываться с уравнением (6) или (7). Изменение положения абсорбционной полосы при изменении потенциала ионизации донора является хорошим тестом для отнесения исследуемой полосы к переносу заряда. Подобным же образом можно ожидать заметного изменения положения полосы переноса заряда при изменении сродства акцептора к электрону. Сродство органических молекул к электрону детально было рассмотрено Бриглебом 12461, причем особое внимание было уделено вопросам, связанным с изменением положения максимума поглощения, соответствующего переносу заряда. [c.41]

I. Показано наличие более или иенее тесной Л1шейной корреля-ции мезкду произведением показателя ионизации ( рК) моно-замещённых уксусных кислот ХСН2СООН и электронного сродства (Е) заместителя X, с одной стороны, и соотношениями "Е/ь с другой ( -- резонансные константы , 0 - "ароиатическае полярные константы", I - потенциал ионизации заместителей X ). Наиболее тесна корреляция (коэффициент корреляции [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология