Сродство азота изменения

В приведенных выше уравнениях известны теплоты образования молекулярных частиц, и для каждого процесса могут быть получены относительные термодинамические энергии (Е ). Например, для уравнения с ННз определяется как теплота образования ОН3 минус теплота образования КНз. График зависимости Ет от энергий связи 15-электронов азота ( ь) демонстрирует исключительно хорошую корреляцию (рис. 16.16). Такой тип замещения эквивалентных оболочек дает хорошие корреляции и для данных по энергиям связи электронов в других элементах, например в углероде (Ь) и ксеноне ( /2) [55]. Этот вид корреляций полезен, поскольку дает возможность из некоторых измеренных энергий связи электронов оболочки и известных термодинамических параметров предсказать различные, еще не определенные термодинамические величины. Изучение приведенных выше уравнений показывает, что их можно использовать для определения сродства к протону. По некоторым непонятным причинам сродство к протону (РА) молекулы В берется как положительное число и приравнивается изменению энергии процесса (16.32) с отрицательным знаком. [c.351]

Одно из важных наблюдений заключалось в том, что ароматические вещества сорбируются не всегда лучше, чем алифатические, так как сродство соединения к углю в значительной степени зависит от заместителей в ароматических кольцах и от функциональных групп в молекулах алифатических веществ. Полученные результаты подтверждают литературные сообщения, связывающие адсорбцию с растворимостью и диссоциацией кислот в искусственных смесях органических веществ. Вместе с тем при изучении адсорбции алифатических полимеров, обладающих свойствами кислот и оснований, получены новые данные в тех случаях, когда изменение pH вызывало образование ионизированных полимерных групп, адсорбция уменьшалась по крайней мере в 1000 раз. Эти данные позволяют установить параметры промышленных сточных вод, по которым может быть сделана оценка сродства водных растворов органических веществ к углю, а именно общее содержание углерода (ООУ), связанного азота, содержание ароматических соединений, кислотность (pH = 4—7) без карбонатной кислотности. В заключение можно отметить, что на адсорбцию органических веществ из водных растворов активным углем влияют многие факторы, некоторые из которых приведены ниже [15]. [c.97]

Известно, что в жидком аммиаке даже очень слабые кислоты полностью ионизированы. Очевидно, то же самое имеет место для более сильных оснований — низкомолекулярных алифатических диалкилами-иов, которые исследовались в настоящей работе. Поэтому следует ожидать, что главной формой катализатора, в данном случае, будет ионная пара — И1, и изменению каталитической активности будет соответствовать изменение строения ионной пары. В работе [5] установлено, что в растворах солей неполностью замещенного аммония, наряду с электростатическим притяжением, существует некулоновское взаимодействие, обусловленное образованием водородной связи между анионом кислоты и атомом азота. Прочность этой связи зависит от сродства к протону аниона кислоты и, естественно, будет увеличиваться для более слабых кислот. Одновременно с этим уменьшится способность ионной пары отдавать протон, что приводит к уменьшению каталитической активности кислоты. [c.48]

Зная формальные заряды на атомах, образующих остов молекулы, можно оценить соответствующие изменения в потенциалах ионизации в валентных состояниях и одноцентровых интегралах отталкивания и, //) для р-АО, образующих я-системы. Это можно сделать с помощью следующей процедуры, разработанной Хинце, Уайтхедом и Джаффе [6]. Стандартные значения потенциалов ионизации в валентных состояниях /, и сродства к электрону Л для р-АО относятся к таким валентным состояниям, в которых каждый атом имеет целое число электронов. В рассматриваемых случаях это уже не так. Однако можно предположить, что / и Л должны быть непрерывными функциями числа имеющихся электронов. Тогда возможно интерполяцией определить / и Л для состояний с дробным числом электронов. Рассмотрим, например, атом азота. Из спектроскопических данных [2] можно определить потенциалы ионизации в валентных состояниях для трех состояний азота (Ы", N и М+) с различными целыми числами электронов. Далее, можно составить квадратичное выражение, связывающее заряд ц на атоме азота с его потенциалом ионизации [c.469]

При газоразделении любые взаимодействия между молекулами газа и материалом мембраны очень слабо выражены, поэтому концентрации газа в мембране очень невелики. Молекулы газа должны диффундировать сквозь жесткую структуру мембраны, не оказывая на состояние полимера практически никакого влияния. В то же время, даже при очень низком сродстве пенетрантов такого типа, все-таки наблюдается различие, например, для азота и диоксида углерода. В противоположность этому растворимость жидких пенетрантов в мембране может быть значительно выше, вследствие этого цепи приобретают большую подвижность. При диализе может наблюдаться даже более сильное взаимодействие между жидкостью и мембраной, приводящее к более сильному набуханию полимера, и тогда относительно большие молекулы диффундируют сквозь мембрану с таким образом открытой пористой структурой. Рис. VI-14 схематически иллюстрирует изменение коэффициента диффузии низкомолекулярного компонента при увеличении степени набухания мембраны (набухание мембраны определяется отношением массовой доли пенетранта внутри мембраны к массовой доле сухого полимера). Видно, что коэффициент диффузии может изменяться от 10 до 10" м /с это убедительно доказывает, что подвижность полимерных цепей увеличивается в результате набухания и достигнутый коэффициент диффузии [c.308]

Азот и фосфор являются элементами УА группы периодической системы Д. И. Менделеева. На внешнем энергетическом уровне атомов этих элементов находится пять электронов из них три р-электрона. Поэтому в нормальном состоянии они проявляют валентность, равную трем. Наибольшее изменение в химических свойствах элементов УА группы наблюдается при переходе от азота к фосфору. В атомах азота внешним энергетическим уровнем является второй, содержащий только 5- и р-поду ровни, а подуровень с1 отсутствует. Атомы азота при переходе в возбужденное состояние могут увеличить число непарныхэлектронов максимум до четырех и при этомза счет потери одного электрона. В этом случае образуется электронная конфигурация а азот становится четырехвалентным, как в ионе [ЫН4] . Поэтому азот не проявляет валентности, равной пяти. В атомах фосфора наружным энергетическим уровнем является третий, состоящий из трех подуровней з, р и й. При возбуждении атомов фосфора увеличение числа непарных электронов происходит за счет использования -подуровня с образованием электронной конфигурации поэтому фосфор в отличие от азота может проявлять валентность, равную пяти. Размеры атомов азота и фосфора меньше, а энергия ионизации этих элементов соответственно больше, чем углерода и кремния. В связи с этим азот и фосфор при химических реакциях не теряют электронов и не превращаются в элементарные катионы. Сродство к электрону этих элементов незначительно и поэтому они, как правило, не превращаются и в элементарные анионы. Азот и фосфор образуют соединения как с кислородом, так и с водородом, только с ковалентными связями. Таким образом, азот и фосфор являются неметаллами. Причем свойства неметаллов у них выражены сильнее, чем у углерода и кремния. [c.213]

Атомы Х и У, участвующие в Н-связяхмежду X—Н и Y. С улучшением методов исследования выяснилось, что круг атомов, способных участвовать в образовании-Н-связей, очень широк. В качестве атома X может фигурировать любой атом, образующий с водородом обычную химическую связь фтор, кислород, азот, хлор, бром, сера, фосфор, углерод и т. д. Наиболее ярко способгюсть участвовать в Н-связях проявляется обычно у тех групп X—Н, где атом X обнаруживает сильное сродство к электрону. Таковы фтор, кислород и азот. Атомами У, вероятно, могут быть любые атомы, даже атомы инертных газов. Например, А. В. Иогансен и Э. В. Броуп показали, что НВг и НС образуют слабые водородные связи с аргоном и ксеноном. Изменение энергии системы при образовании этих связей составляет около 4 кДж/моль. Роль У могут выполнять и ароматические циклы углерода (связи X—Н... п-орбитали), группы [c.56]

Кажущееся сродство к электрону можно определить с помощью соответствующей ионизационной камеры, состоящей из источника излучения (радиевого источника а-излучения) и устройства для измерения тока, проходящего через камеру при изменении приложенного напряжения. Газом-носителем могут быть водород, азот или гелий, но не аргон, поскольку последний при облучении образует метастабильные атомы, способные ионизировать органические молекулы (гл. X). Кривая зависимости между напряжением и силой тока для азота (как газа-носителя) и смеси азота с некоторыми соединениями, имеющими функциональные группы, показана на рис. Х1-5. Такие кривые для соединений различных классов были построены на основании данных, полученных прп многократном введении в колонку смеси этих соединений и измерении тока, производимого элюируемыми компонентами в результате изменения потенциала ионизационной камеры после каждого введения пробы. Реакция этого детектора, согласно имеющимся сообщениям, не зависит от концентрации [41]. [c.268]

В гл. II, 17 рассматривалось изменение восстановительных и окислительных свойств атомов по периодам (слева направо) периодической системы. Окислительная активность атомов элементов является функцией величины энергии сродства к электрону чем она выше, или чем больше электроотрицательность элементов, тем сильнее выражены окислительные свойства атомов. В соответствии с этим окислителями являются элементы, расположенные в правом верхнем углу периодической системы в группах VIIА, VIA и VA окислительная активность элементов в этих группах понижается сверху вниз (например, в группе галогенов фтор является самым сильным окислителем, а иод обладает уже сравнительно слабыми окислительными свойствами). Таким образом, наиболее сильными окислительными свойствами обладают атомы элементов фтора, кислорода, хлора, брома и азота. [c.247]

Исходя из вышеизложенного, можно утверждать, что причина гистерезиса в угле остается пока еще неизвестной. Однако сродство угля к кислороду служит доказательством изменений капиллярной структуры, происходящих в условиях высушивания угля в присутствии кислорода, которые можно было бы представить как старение стенок капилляров. Поэтому объяснение Зигмонди охватывает только часть явления. Более ясное представление можно получить только в том случае, если провести планомерное исследование зависимости гистерезиса от среды, в которой производится высушивание (двуокись углерода, азот, кислород), и от температуры. Согласно опытам, произведенным в Северной Дакоте, нри применении способа сушки Флейсснера явление гистерезиса совершенно исчезает. При обработке паром пористая структура претерпевает сжатие прежде, чем будет определена изотерма адсорбции. Предположение, что гистерезис вызывается ухудшением смачивания вследствие предварительной адсорбции газов и из-за неоднородности химических свойств адсорбирующей поверхности (например, неактивные части поверхности с высоким содержанием золы), нашло себе подтверждение в новых исследованиях низкотемпературного кокса [50]. При нагревании в вакууме активированный низкотемпературный кокс адсорбирует больше воды при одной и той же упругости пара, чем предварительно окисленный низкотемпературный кокс. Эти исследования показали также, что смачивание при гистерезисе принадлежит к той группе процессов, которые состоят из отдельных периодически гозникаюших фаз, налагающихся друг на друга. [c.31]

Рассматривая вопрос питания в совокупности с процессами дыхания и отделений вообще и с явлениями органической теплоты, мы убедимся в непреложной истине образования большей части жира нгивотных из веществ сахаристых или крахмалистых. В процессе дыхания животное принимает в свои органы дыхания определенный объем атмосферного воздуха, кислород которого исчезает, а на место его выдьгхаются углекислота и водяной пар, азот же нри этом остается без изменения иногда азота выдыхается более, нежели сколько вдыхается, этот избыток его происходит от атмосферного воздуха, поступившего в тело другими путями, например принятого вместе с пищею. Объем извергнутой углекислоты для животных травоядных, получающих достаточное количество пищи, почти равен объему поглощенного кислорода для животных плотоядных первый значительно менее последнего, часто даже вдвое. Кровь приходит в органах дыхания в прикосновение с кислородом и соединяется с ним, отделяя углекислоту известно, что в высших, краснокровных животных цвет крови нри этом делается алее, следовательно, явно, что здесь происходит изменение в красильном веществе, которое находится только в шариках крови и содержит значительное количество железа в виде окиси. Хотя цвет красильного вещества и не зависит исключительно от этого металла,— ибо его можно отделить, и цвет вещества не уничтожится, а только сделается гораздо бурее,— однако же если примем во внимание, что окись железа легко восстанавливается в закись, которая имеет способность соединяться с углекислотою, что углекислая закись железа в прикосновении с кислородом легко превращается в окись при отделении углекислоты, что все вещества, имеющие сильное сродство с железом, изменяют быстро состав крови, так что она более не алеет в прикосновении с кислородом и поглощает его гораздо менее, то можем с достоверностью заключить, что железо, находящееся в шариках крови, сообщает им способность принимать кислород и разносить его к разным частям организма, досягаемым для артериальной крови. Нам известно, что эта способность принадлежит не только красильному веществу шариков крови, но и другим телам, составляющим главную массу шариков и, кроме того, находящимся в крови в растворенном состоянии. Именно, азотистые соединения фибрин и белок, особенно первый, имеют способность поглощать кислород и, соединяясь с ним, образуют степени окисления, которые мы находим в ложных плевах, в различных покровах животных, например, в роговых тканях, в волосах хрящ и клеевые ткани, происходящие из азотистых соединений крови, содержат также на определенное количество углерода более кислорода, нежели последние. [c.175]

Изменение величин парциальной молярной свободной энергии диссоциации твердых растворов азота в ниобии и тантале с концентрацией представлено на фиг. 6 и 7. Величины АР приводятся для одного моля азота, т. е. для реакции г/NbN2/г/= г/N5-Ь N2. В соответствии с общей природой свободной энергии растворения сродство металла к азоту возрастает с уменьшением концентрации. Наблюдается увеличение значения парциальных молярных свободных энергий с уменьшением температуры, что характеризует возрастание стабильности твердого раствора при понижении температуры. [c.90]

Величина (и, следовательно, различные возможные значения /50) для взаимодействия ингибитора с определенным видом холинэстеразы зависит от pH и температуры. Влияние изменения pH на степень угнетения холинэстеразы под действием ТЭПФ было использовано Вильсоном для выяснения строения активной поверхности истинной холинэстеразы электрического угря (рис. И). Он считает, что строение молекулы ТЭПФ не зависит от pH, а изменения, которые видны на рис. 11, отражают изменения степени ионизации активных центров фермента. Об этом было сказано выше (стр. 34). Здесь же достаточно отметить, что наличие оптимума pH для процесса торможения холинэстеразы ФОС является результатом изменений эстеразного центра. Если молекула ФОС содержит группу, которая при реакции с холинэстеразой взаимодействует с анионным центром фермента, то картина оказывается еще более сложной, так как величина заряда анионного центра тоже зависит от pH [17]. Если группа, связывающая анионный центр, является, скажем, четвертичным азотом (например, в фосфопиристигмине), то она не изменяется при сдвигах pH. Но если эта группа содержит третичный азот (как в тетраме), то ее строение (или степень ее протонизации) в большой степени зависит от pH. Такая структурная модификация приводит к изменению сродства ингибитора к активной поверхности фермента, что в свою очередь влияет на другие эффекты, вызываемые изменением pH [81 ]. [c.101]

Характер изменений в зоне температурного влияния выражается весьма индивидуальными показателями для различных сплавов. В проведенных институтом исследованиях изменений металла у кромки реза стали Х18Н10Т толщиной 20 мм был проведен послойный локально-спектральный анализ (рис. 1). показавший, что у кромки реза изменяется химический состав металла на глубине в несколько десятых миллиметра. Характер изменений и их распространение в металле зависят от условий резки. Так, при резке кислородно-плазменной дутой, как и при кислородно-флюсовой резке, сохраняется общая тенденция к обеднению кромки хромом, титаном, марганцем, кремнием и обогащению ее никелем, что можно объяснить различной степенью их сродства к кислороду по сравнению с железом [7]. Резка в чистом азоте сопровождается менее четкими изменениями химического состава по содержанию хрома, кремния и никеля. Отсутствие закономерности в характере измене- [c.86]

Восстановление железа в этой системе подтверждается еще тем, что, хотя сродство цианида к ферри-каталазе приблизительно в 150 раз больше, чем сродство азида (см. табл. 7), никаких изменений в спектре не происходит, если цианид добавить к азид-каталазе,, предварительно обработанной перекисью водорода в атмосфере чистого азота. Полоса при 587 mj). остается более резкой, чем полоса при 559 tnji, в отличие от спектра цианид-каталазы, где полоса,, соответствующая примерно 585 т х, более широка и значительно-менее интенсивна. В результате замены азота окисью углерода полосы смещаются в сторону коротких длин волн, как было найдено в отсутствие цианида. Несмотря на то, что этими опытами, несомненно,, установлено восстановление гематина каталазы в присутствии азида или гидроксиламина, подобного прямого доказательства восстановления в случае свободного энзима нет, так как в этой системе окись, углерода не обладает никаким ингибирующим действием и не наблюдается никаких изменений в спектре. [c.215]

В ЭТОЙ группе катионов также имеются исключительно важные для аналитической химии примеры резкого изменения устойчивости при образовании комплексов с хелатообразующими реагентами, содержащими в качестве донорных атомов относительно мягкие основания. Например, при маскировании цианидами или хелатообразующими реагентами с 0N-, NS- и SS-донорными группами используют, наоборот, реагенты с жесткими донорными атомами. Эта зависимость была известна уже Сиджвику [1988, 1989JI и привела к эмпирическому правилу о предпочтительном взаимодействии донорных атомов с металлами. Установленные этим автором закономерности с небольшими ограничениями -справедливы и для образования хелатов. Элементы по сродству к азоту или к кислороду могут быть разделены на три группы [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология