Полиэтилентерефталат, анализ методом ТСХ

Фракционирование полиэтилентерефталата проводили из фенола или из смеси фенола с тетрахлорэтаном [2099, 2100]. Для определения молекулярно-массового распределения и средней молекулярной массы полиэтилентерефталата предложен метод с использованием нефелометрии и вискозиметрии. В работе [2101] описаны методы экстракции циклических олигомеров из полиэтилентерефталата и анализа экстрактов методом гель-проникающей хроматографии. Этим же методом проводили [2102] разделение и идентификацию олигомеров данного полимера. [c.425]

В дальнейшем было показано, что содержание гидроксильных и карбоксильных групп в полиэтилентерефталате лучше всего определяется комбинацией двух методов химического анализа — спектрального и изотопного. [c.274]

Анализ полиэтилентерефталата описан в работах Уорда [2523, 2524] и других [2525—2530]. Уордом предложен метод определения среднечисленного молекулярного веса полиэтилентерефталата, основанный на количественном замещении водорода концевых гидроксильных и карбоксильных групп на дейтерий. Сожжение полиэфира, подвергнутого дейтерированию, [c.125]

Температурная зависимость теплопроводности полимеров типа полиэтилентерефталата, полипропилена и других во многом напоминает изменение теплопроводности аморфных полимеров и имеет вид, аналогичный представленному на рис. 9. При анализе закономерностей теплопроводности полимеров этой группы также используется двухфазная модель и те же методы определения теплопроводности кристаллической и аморфной фаз, что и для полимеров первой группы. Теплопроводность кристаллической фазы данных полимеров не подчиняется гиперболическому закону, а изменяется подобно теплопроводности аморфных полимеров. Это дало основание применить для интерпретации полученных данных несколько измененные модельные представления о теплопроводности аморфных полимеров Количественное различие в теплопроводности аморфной и кристаллической фаз рассматривается как следствие различий их плотностей. Упаковка макромолекул в кристалле плотней, чем в аморфном веществе, поэтому силовые константы связей в кристаллическом состоянии больше и, следовательно, термическое сопротивление меньше. На основании этих представлений теплопроводность полимеров связывают с их плотностью. [c.196]

Этот метод неприменим для некоторых полиэфиров, например для полиэтилентерефталата (терилен, дакрон). Ниже описывается анализ подобных полиэфиров, основанный на методе Поля [29]. [c.288]

Было предложено проводить определение молекулярно-массового распределения полиэтилентерефталата при комнатной температуре в системе растворителей нитробензол — тетрахлорэтан. В работе [2103] были рассмотрены преимущества данной системы по сравнению с обычным растворителем ж-крезолом, используемым при 110—135°С. Молекулярную массу полиэтилентерефталата определяли также по характеристической вязкости и из данных анализа концевых групп [2104]. В работе [2105] описан метод нахождения вязкости растворов маленьких образцов полиэтилентерефталата по данным о вязкости смеси образца и стандартного полиэтилентерефталата известной вязкости. В работе [2106] описан длительный метод фракционирования, пригодный для изучения молекулярно-массового распределения в полиэтилентерефталате. Молекулярную массу полиэтилентерефталата также определяли [2101] методом гель-проникающей хроматографии. [c.426]

Определение воды в полиэтилентерефталате методом газовой хроматографии раствора образца описано в работах [2108, 2109], а в работе [2107] этот же метод использован для анализа диэтиленгликоля в полиэтилентерефталате. [c.426]

Для определения альдегидов в их смесях использовали метод газовой хроматографии - . При термическом разложении (290°) полиэтилентерефталата продукты разложения поглощались водой и последующему анализу подвергались разбавленные водные растворы альдегидов. [c.126]

Для определения числа карбоксильных групп и содержания этиленгликоля в процессе синтеза полиэтилентерефталата использовали метод ацетилирования и периодатный метод соответственно [2047]. Описан [2048] метод определения содержания карбоксильных групп в полиэтилентерефталате. Гидрази-нолиз приводит к образованию терефталатмоногидразидов из непрореагировавших кислотных фрагментов, что позволяет проводить селективный анализ на содержание карбоксильных групп по поглощению в УФ-области на длине волны 240 нм. [c.421]

Метод с обменом тритием особенно ценен в определениях очень малых количеств активного водорода, содержащегося в концевых гидроксильных и карбоксильных группах полиэтилентерефталата — важного труднорастворимого конденсационного полимера. В двух описанных методиках такого анализа использовали тритиевую воду. В анализе первым из этих методов [14] пленку или волокно анализируемого полимера после удаления с него всей аппретуры оставляли на несколько дней нри комнатной температуре в большом избытке Н20 с известной удельной радиоактивностью. Обработанный образец выделяли путем сушки вымораживанием, а затем нагревали до 80°С для удаления из него следов тритиевой воды. Влияние условий сушки на удельную радиоактивность обработанного полимера не изучалось. Затем обработанный образец погружали в определенное количество воды, где проходила реакция три-тиевого обмена и измеряли радиоактивность норции этой воды жидкостным сцинтилляционным счетчиком. [c.250]

Наглядным примером использования метода ИК-спектроскопии для определения воды в полимерных пленках служит работа Ланг-бейна и Зейферта [150], которые исследовали пленки из полиэти-лентерефталата (ПЭТ). Измерения проводились в области 3300— 4100 см" (3,0—2,4 мкм) соответствующие спектры приведены на рис. 7-9. Заштрихованные участки в области 3400—3700 см соответствуют поглощению воды в полиэтилентерефталате. (Сильные и слабые полосы при меньших частотах, вероятно, соответствуют обертонам колебаний групп С=0 и валентным колебаниям групп ОН соответственно.) Для проведения количественного анализа требуется провести измерения значений Ig ( JI) = К (где /о — интенсивность падающего излучения, а / — интенсивность прошедшего через пленку излучения) при 3630, 4080 и 3750 см . Интенсивность поглощения (К) при 3630 см ( 2,755 мкм) определяется в основном наличием воды, поглощение при 4080 см ( 2,45 мкм) — пленкой ПЭТ, а поглощение при 3750 см ( 2,667 мкм) обусловлено в основном потерями на рассеяние света из-за внутренних неоднородностей. (Влияние отражения и рассеяния света поверхностью пленки можно устранить путем погружения пленки в смесь четыреххлористого углерода и сероуглерода.) [c.437]

На рис. 8.10 показана температурная зависимость логарифмического декремента затухания, охватывающая области трех релаксационных переходов для образцов ПТФЭ с различной степенью кристалличности. Интенсивность релаксационного процесса при самой низкой температуре заметно уменьшается с ростом степени кристалличности, и в соответствии с двухфазной моделью этот процесс может быть идентифицирован как переход в аморфных областях полимера. С другой стороны, интенсивность Р-релакса-ционного процесса растет с увеличением степени кристалличности, и поэтому его связывают с кристаллическими областями. Результаты анализа а-релаксации в некоторой степени зависят от метода выделения пиков потерь и определения интенсивности релаксационного процесса. Однако, по общему мнению (см. сс. [5], гл. П), этот релаксационный процесс следует относить к аморфным областям, так как высота максимума уменьшается с ростом степени кристалличности. Влияние кристалличности на область р-релак-сации в полиэтилентерефталате незначительно, и, поскольку этот процесс состоит из нескольких отдельных релаксационных про- [c.163]

Плавление сопровождается значительными изменениями различных свойств полимера. Измеряя эти свойства при разных температурах, можно определять температуру плавления. Эдгар с сотрудниками применяли пенетрометр для определения температур плавления полиэтилентерефталата, полиэтилепсебацината и поли-этиленадипата. Для этой цели можно использовать измерение других физико-механических свойств, например модуля Юнга и вязкости. Скотт определял температуру плавления полиэтилентерефталата методом дифференциального термического анализа. Типичные результаты представлены на рис. 3. Для этой цели использовали так-,же и оптические методы , поскольку при плавлении исчезает двойное лучепреломление . Другой метод состоит в построении кривых нагревания и охлаждения, т. е. в определении зависимости температуры образца от времени . Когда расплав полимера медленно охлаждается, то экзотермический тепловой эффект фазового перехода вызывает задержку охлаждения. Таким образом, кривые охлаждения показывают точку плавления, тогда как при нагревании фиксируется интервал температур плавления. Гистерезис этих кривых обусловлен тем, что температуры плавления и кристаллизации у большин- [c.13]

Рис. 7.28. Зависимость температуры пика плавлегая на термограммах, полученных методом дифференциального термического анализа, от скорости нагревания для отожженных в различных условиях образцов полиэтилентерефталата [84]. [c.543]

Интересное наблюдение было сделано [ 99] относительно зависимости степени совершенства кристаллов от времени кристаллизации при постоянной температуре. Данные рентгенографического анализа свидетельствуют о небольшом увеличении совершенства кристаллов во времени при постоянной температуре (см. выше). Однако температура пика плавления значительно увеличивается при увеличении времени кристаллизации и отжига. На основании этих данных было высказано предположение, что совершенствуется только структура поверхности кристаллов. Выравнивание поверхности кристаллов и конформационное упорядочение цепей в поверхностном слое должны уменьшать поверхностную энергию кристаллов и соответственно повышать температуру плавления даже без увеличения степени совершенства самих кристаллов. Характер структур некристаллических областей полиэтилентерефталата исследовал Цахман [ 2681 методом ЯМР-спектроско-пии. Было обнаружено, что доля напряженных макромолекул в некристаллических областях сильно зависит от температуры кристаллизации и скорости охлаждения после кристаллизации. Результаты исследования отжига, рассмотренные в разд. 7.3.4, показали, что возможно [c.255]

При плавлении политетраметилентере талата, который, как известно, кристаллизуется быстрее, чем полиэтилентерефталат (табл. 6.8), также могут наблюдаться два эндотермических пика [97], Наиболее плохо закристаллизованные образцы получали при скорости охлаждения 40 град/мин (Т р 165°С). На термограмме этого образца, снятой методом сканирующей калориметрии при скорости назревания 20 град/мин присутствовали очень маленький низкотемпературный ник плавления при 205°С (2% общей теплоты плавления) и большой высокотемпературный пик плавления в области 220-222°С. Наиболее хорошо закристаллизованный образец получали при скорости охлаждения 5 град/мин (Ткр = 190°), и на термограмме этого образца, снятой в аналогичных условиях, наблюдали значительный температурный пик плавления при 216°С (51% общей теплоты плавления) и высокотемпературный пик плавления, расположенный при тех же условиях, что и высокотемпературный пик плавления быстро охлажденного образца. При больших скоростях нагревания высокотемпературный пик уменьшался. >го свидетельствовало о том, что только низкотемпературный пик отвечает плавлению кристаллов, присутствовавших в образце до анализа. Высокотемпературный пик оказался обусловлен плавлением кристаллов, усовершенствовавшихся в процессе нагревания. Авторы работы [ 97] рассчитали, что для плавления кристаллов, полученных при скорости охлаждения 20 град/мин, с нулевым производством энтропии необходима, по-видимому, скорость нагревания 200 град/мин. [c.256]

Этот метод может быть использован при исследовании полиэтилентерефталата [20]. Для анализа необходим рН-метр с электродами, пригодными для потенциометрического титрования бромида. Электродом сравнения служит полу-элемент ртуть — сульфат одновалентной ртути с сернокислотным мостиком, а индикаторным электродом — серебряная проволока. Следует применять сухие бромацетилбромид, нитробензол и эфир сорта чистый для анализа или реактивный . При определении пользуются также растворами гидроокиси калия (20%-ный), серной кислоты (5 М) и азотнокислого серебра (0,02 н.). [c.298]

Чаще всего для определения температуры стеклования измеряют термическое расширение или удельный объем с помощью дилатометров Деннис применил прибор для измерения расширения, построенный по дифференциальной схеме в сочетании с самописцем он регистрирует изменение объема образца в зависимости от температуры. На рис. 2 показана кривая, полученная для невулканизованного полибутадиена. Иенсен измерял удлинение пленок и температурную зависимость этой величины. Другие механические методы измерения основаны на использовании пенетрометров , крутильных приборов , вибрирующих стержней 28. и и измерителей ползучести при переменной температуре . Используются также измерения теплоемкости, теплопроводности показателя преломления Дд определения температуры стеклования и температуры плавления порошкообразного полиэтилентерефталата (рис. 3) был с успехом" использован метод дифференциального термического анализа (см. стр. 30). По- [c.14]

В работе [2081] для изучения температур кристаллизации, плавления и стеклования полиэтилентерефталата и поли-1,4-цик-логексилендиметилтерефталата использовали метод дифференциального термического анализа. [c.423]

Первоначально основным аргументом в пользу представления об упорядоченности аморфных полимеров служили результаты светлопольных электронно-микроскопических исследований морфологических структур, которые получали выпариванием растворителя из раствора или непосредственно в блоке. На основании анализа полученных таким образом электронных микрофотографий был сделан вывод, что основными морфологическими формами надмолекулярной организации некрпсталлизующихся полимеров в блоке являются глобулы и фибриллы. Глобулярные образования в виде зерен диаметром 5—10 нм, внутри которых, судя по данным темнопольной электронной микроскопии, реализуется упорядоченность паракристаллического типа во взаимном расположении макромолекул, были обнаружены не только в некристаллизующихся полимерах (атактический полистирол), но и аморфизованных кристаллизующихся полимерах (полиэтилентерефталат, поликарбонат) ниже температуры стеклования. Следует, однако, иметь в виду, что корректные выводы относительно характера межмолекулярной организации в аморфных системах могут быть сделаны лищь при условии контроля морфологических данных дифракционными методами. Особенно ценные сведения для этих целей дают измерения интенсивности рассеяния в области малых углов, в которой форма кривой рассеяния почти полностью определяется межмолекулярной интерференцией. [c.39]

При исследовании межцепного обмена двух кристаллических образцов полиэфиров — полиэтилентерефталата и полиэтилен-1,2-ди-феноксиэтан-4,4 -дикарбоксилата [46] был использован метод дифференциального термического анализа. В начальный момент сразу после охлаждения расплава смеси наблюдались два эндотермических пика при 256 и 240 °С, соответствующие температурам плавления исходных гомополимеров, причем площади пиков пропорциональны [c.212]

Резкое охлаждение расплава полиэтилентерефталата приводит к образованию полностью аморфного полимера. Как видно из рис. 219, на термографической кривой закаленного образца полиэтилентерефталата в области 70 наблюдается появление изгиба, соответствующего температуре стеклования. Холодная кристаллизация начинается при 100°, что соответствует минимальной температуре кристаллизации. Затем скорость кристаллизации увеличивается и достигает максимума при температуре 125°. Кристаллизации вблизи температуры плавления соответствует пик на термографической кривой прп 220". Как видно из термограммы, плавление начинается при температуре несколько выше 250° и заканчивается при 265°. Недавно методом рентгенографического анализа бэши исследованы температуры переходов и увеличение степени кристалличности полиэтилентерефталата в зависимости от изменения температуры [40, 34] полученные результаты хорошо согласуются с термографическими данными. [c.318]

Впоследствии эти методы были модифицированы для применения к менее растворимым полиэфирам, таким как полиэтилентерефталат [78]. Поль 150] описал следующий метод титрования карбоксильных групп. Полиэфир растворяют в бензиловом спирте и хлороформе и титруют стандартным раствором щелочи в присутствии индикатора фенолового красного. При титровании плохо растворимых веществ часто трудно определить конечную точку. Шнелль [56] решил эту проблему при анализе полиамино-капроновой кислоты путем колориметрического контроля за изменением индикатора. [c.369]

Было показано, что механические свойства растянутых полимерных пленок существенно зависят от степени ориентации полимерных цепей и от кристаллизации в пaчкax Кристаллизация полимера именно в таких первичных структурных образованиях с сохранением прозрачности пленок была доказана рентгеноструктурным анализом плоскостнорастянутых пленок и определением температурной зависимости диэлектрических потерь. Характер сочетания закристаллизованных пачек в более сложные вторичные структурные образования, а также характер и размеры межкристаллитных областей пленки удалось выяснить, используя метод травления поверхности пленок полиэтилентерефталата, изготовленных различными способами. Во всех образцах пленок содержалась определенная доля кристаллического полиэтилентерефталата. Относительное уменьшение доли аморфной части в пленках регистрировали сравнением рентгенограмм пленок до и после травления. Поверхности пленок после травления изучались с помощью электронного микроскопа методом реплик. Полу- [c.185]

При глубоком пиролизе полиэтилентерефталата цвет его изменяется сначала до кремового, затем до коричневого и, наконец, до черного. Окрашивающее вещество было выделено, и было установлено, что молекулярный вес его, определенный криоскопическим методом, равен 570 16. По данным элементарного анализа, эмпирическая формула этого соединения С34НЙ2О8. На основании изучения его ИК-спектра можно сказать, что оно является метиловым эфиром ароматического соединения, но не терефталевой кислоты. [c.288]

Концевые аминогруппы некоторых полиамидов реагируют с динитрофтор-бензолом с образованием окрашенных производных динитробензола. Ок-можно определять колориметрически. Гидроксильные и кар-концевые группы полиэтилентерефталата можно определять по поглощению этими группами инфракрасного излучения, если предварительно провести калибрование специальным методом с применением дейте-рирования. Если полимерная цепь оканчивается мономерным звеном, не имеющим функциональных групп, которые можно определять непосредственно, то применяют другие способы. Типичным примером служат ацетильные концевые группы, которые вводят иногда в полиамиды при синтезе для стабилизации молекулярного веса. Эти группы определяют, полностью гидролизуя полимер до образования мономера, затем титрованием определяют уксусную кислоту. Следует постоянно помнить о трудностях и ограничениях, встречающихся при исследовании полимеров. Низкая концентрация концевых групп даже в поликонденсационных полимерах требует применения микрохимических методов анализа. По этой же причине присутствие малых количеств примесей в растворителе или полимере может стать источником ошибок. Другим источником ошибок могут быть побочные реакции, в результате которых образуются нелинейные молекулы или концевые группы, не являющиеся функциональными. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология