Ангидриды карбоновых кислот реакции

Образование ангидридов и их свойства. При отнятии молекулы воды от двух молекул кислоты образуются ангидриды карбоновых кислот. Реакция протекает под влиянием катализатора, над которым пропускают пары кислоты, и может быть [c.158]

Как показал Кондаков еще в 1895 г., ангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам изостроения, образуя ненасыщенные кетоны. В одной работе, проведенной в США не так давно [27], технический диизобутилен, состоявший в основном из 2,4,4-триметил-1-пентена, обрабатывали уксусным ангидридом при 45° в присутствии хлористого цинка. В результате был получен умеренный выход 4,6,6-триметил-3-гептен-2-она наряду с еще меньшим количеством дикетона, образовавшегося из 1 моля олефина и 2 молей ангидрида. Ниже приводится схема реакций, протекающих при этом процессе [c.201]

Реакцию проводят в жестких условиях, что исключает возможность выделения продуктов альдольного присоединения. В данном случае метиленовым компонентом является ангидрид карбоновой кислоты. Его СН-кислотность несколько выше кислотности самой кислоты и сложного эфира, однако уступает кетону, а тем более альдегиду. Карбонильным компонентом в реакции Перкина могут быть бензальдегид и его производные, имеющие различные заместители в ароматическом кольце. Электроноакцепторные группы благоприятствуют протеканию реакции, а электронодонорные — замедляют диметиламинобензальдегид вообще не вступает в реакцию Перкина. [c.225]

Реакции ангидридов карбоновых кислот [c.165]

В качестве второго примера можно привести реакцию хлор-ангидридов карбоновых кислот с ароматическими аминами [c.321]

Реакция этерификации для большинства гидроксильных групп протекает специфично и быстро, поэтому реагент можно определить легко и точно. Эта реакция обратима, провести ее количественно можно лишь в отсутствие воды. Поэтому вода извлекается иэ реакционной смеси с помощью ангидридов карбоновых кислот, например уксусного или фталевого. В последнее время широкое применение находит ди- [c.820]

Получение ангидридов карбоновых кислот по реакции двойного обмена . ........ , . ....... . [c.9]

Реакции азотсодержащих соединений с ангидридами карбоновых кислот [c.450]

Типичные примеры реакции Дильса—Альдера описаны ниже. Легко заметить, что в результате реакции всегда образуется новая двойная связь. При синтезе углеводородов в диенофиле отсутствует электроноакцепторная группа. Однако в более общих случаях, т. е. при образовании аддуктов ангидридов, карбоновых кислот, сложных эфиров, альдегидов, хинонов и т. п., в диенофиле имеется электроноакцепторная группа. [c.144]

Индикация тяжелым кислородом позволила подробно исследовать механизм реакций образования сложных эфиров при взаимодействии ангидридов карбоновых кислот со спиртами. Как в большинстве описанных выше случаев, возможны два механизма этого процесса [c.150]

При конденсации Перкина анион ангидрида карбоновой кислоты соединяется с ароматическим альдегидом, давая в результате а,р-ненасыщенную кислоту. Для предотвращения побочных реакций в качестве основания обычно берут натриевую роль кислоты, соответствующей ангидриду. [c.173]

Реакции ангидридов карбоновых кислот с четвертичным атомом углерода вообще сопровождаются потерей окиси углерода [153, 154].. [c.210]

В присутствии серной кислоты при 115—120° наблюдалась реакция обмена между изопропенилацетатом и ангидридами карбоновых кислот [201] [c.225]

Взаимодействие с галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот (реакция Дарзана) Алкены с галогенангидрвдами и ангидрвдами карбоновых кислот в присутствии кислот Льюиса дают продукт присоединения, который в зависимости от условий реакции далее превращается в непредельный кетон, насыщенный кетон и др [c.276]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

Эту реакцию следует рассматривать как процесс, обратный открытому п 1909 г. распаду ангидридов карбоновых кислот, прн их иагроваппи с металлическим никелем, на олефииы, окись углерода и карбоновые кпслоты [145]. В приведенном выше случае пропионовый ангидрид распадается на этилен, окись углерода и проииоповую кислоту [c.494]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Третичные алкилазиды можно получить, перемешивая третичные алкилхлориды с азидом натрия и хлоридом цинка в сероуглероде [773] или обработкой третичных спиртов азидом натрия в трифтороуксусной кислоте [774]. Аналогично из ацилгалогенидов или ангидридов карбоновых кислот можно получить ацилазиды, которые используют в реакции Курциуса (т. 4, реакция 18-17) [775]. [c.164]

Енолизующиеся р-дикетоны не реагируют. а-Дикетоны можно превратить в ангидриды. В альдегидах мигрирует атом водорода и образуется карбоновая кислота. Реакция 14-6 (т. 3) идет по этому пути. Миграция других групп будет приводить к формиатам [272] (см. реакцию Дакина 19-12). [c.165]

Простейшими превращениями ортоэфиров можно считать реакции переэтерификации, приводящие к частичной или полной замене алкоксильных или тиоалкильных групп ортоэфира новыми 1К-окси- или К-меркаптогруппа[ми. Рассматриваемые реакции происходят при действии на ортоэфиры спиртов, фенолов, карбоновых кислот, ангидридов карбоновых кислот и меркаптанов и являются типичным примером нуклеофильного замещения при насыщенном атоме С. [c.33]

Аценафтен окнсляется хромовьш ангидридом в уксусной кислоте до смесн аценафтенхинона и нафталевой кислоты, более сильные окислители окисляют его до нафталевой (1,8-нафталиндн-карбоновой) кислоты, реакцию очень трудно остановить на стадии образования аценафтенхинона [c.1010]

Если для ацилирования бензола применяется ангидрид карбоновой кислоты, то для нолучения ацилий-иопа можно использовать хлорид алюминия. Ио при этом нужно брать уже не каталитическое, а большее количество хлорида алюминия — фактически более 2 молей хлорида алюминия на 1 моль ангидрида кислоты. Из уравнений, приведенных ниже, можно видеть, что 1 моль хлорида алюминия дает устойчивый аддукт с карбоксилатпой частью [R—С(0)—О—1 молекул ангидрида. (Этот фрагмент молекулы ангидрида уже не ацилирует бензол). Второй моль хлорида алюминия связывается нри образовании устойчивого аддукта с конечным продуктом реакции. [c.607]

ОБРАЗОВАНИЕ АНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ. Ангидриды карбоновых кислот получают при помощи реакции, аналогичной синтезу сложных эфиров, а именно путем нуклеофильного замещения галогонан-гидридов карбоновых кислот. Атакующим реагентом (нуклеофилом) обычпо служит соль карбоновой кислоты. Простое нагревание монокарбоновой кислоты, как правило, не дает соответствующего ангидрида. В качестве примори ниже показано получение смешанного ангидрида, т. е. ангидрида двух рлз личных кислот. Впрочем, подобные соединения стремятся превратиться в симметричные ангидриды или образуют смеси, в которых присутствуют как смешанный ангидрид, так и оба соответствующих симметричных ангидрида. [c.130]

Хотя метод получения сч щанных ангидридов карбоновых кислот был описан в 1900 г. [79], эта реакция вплоть до послед них лет ПС применялась для синтеза пептидов. В 1948 г. был по-лучен с хорошим выходом смешанный ангидрид пенициллина и уксусной кислоты путем действия па натриевую соль пенициллина в диметилформамиде при 5° хлористым ацетилом [173]. Он [c.211]

Ангидриды карбоновых кислот и сложные эфиры вступают в реакцию с четырехфтористой серой с образованием тех же продуктов реакции, что и карбоновые кислоты, но только при более высоких температурах, т. е. при 200—300°. [c.157]

Тригалогенид фосфора подвергается ацидолизу до фосфористой КИСЛОТЫ и галогенного ацила Образующаяся при конденсации последних (или при реакции фосфористой кислоты с ангидридами карбоновых кислот) ацилфосфоновая кислота присоединяет вторую молекулу фосфористой кислоты или, что более вероятно, димеризуется в ацилоксиалкилидендифосфоновую кислоту, которая подвергается гидролизу с образованием гид-роксиалкилидендифосфоновой кислоты. [c.78]

Первоначально [77, 78] этот синтез осуществляли нагреванием 2-гидроксиде-зоксибензоина с избытком ангидрида карбоновой кислоты в присутствии натриевой соли этой кислоты. Детальное исследование показало, что вместо натриевых солей карбоновых кислот могут быть использованы органические основания (триэтиламин, М-этилпиперидин) [79]. В таком варианте реакцию можно проводить с рассчитанным количеством ангидрида и получать 2-алкилизофлавоны с выходами, близкими к количественным. [c.507]

Однако реакцию образования гидроксаматов нельзя считать специфичной для сложных эфиров, так как ее дают также амиды н ангидриды кислот, лактоны, поэтому эта реакция является групповой на производные карбоновых кислот (эфиры, лактоны, амиды, ангидриды карбоновых кислот). [c.200]

Широко распространенным и очень мягким методом синтеза эфиров является взаимодействие хлорангидридов или ангидридов карбоновых кислот со спиртами в присутствии оснований (3-13-3-15). В качестве оснований применяют пиридин и триэтиламин (связывание НС1 или карбоновой кислоты) для проведения медленных реакций (например, в случае третичных спиртов) рекомендуется 4-диметиламинопиридин [33]. [c.150]

Аммония соли четвертичные Е-46, Е-7а, Р-13 Ангидриды карбоновых кислот из карбоновых кислот 3-21 Аннулены Л-29, М-30, Н-10 Антибиотики Р-23 Антиподов разделение П-6г Аппаратура ВЧ 1.4 Арбузова реакция К-182 Арилгидразины К-44а Арилиодония соединения Л-326 Арилпропионовые кислоты М-31 в Арилтиоэфиров синтез Д-1 Арины [c.676]

Другой важный метод получения ацилфосфатов, применимый в особенности к ацильным производным ортофосфата или к его моноэфирам, был предложен Эйвисоном [14] и Кауфманом [178]. Метод заключается в атаке ангидрида карбоновой кислоты фосфат-ионами в водном растворе при pH 7—8. Реакция заметно катализируется пиридином. В качестве растворителя следует применять 10—20%-ный водный раствор пиридина, содержащий бикарбонат. В этих условиях ангидрид карбоновой кислоты и ацилфосфат быстро гидролизуются, поэтому выход обычно не превышает 50—60% выделение ацилфосфата может быть сопряжено с трудностями. [c.144]