Галоидирование соединениями с активным галоидо

VI. ГАЛОИДИРОВАНИЕ СОЕДИНЕНИЯМИ, СОДЕРЖАЩИМИ АКТИВНЫЙ ГАЛОИД [c.240]

VI. Галоидирование соединениями с активным галоидом 241 [c.241]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

По Е. А. Шилову 25, агентами галоидирования могут быть различные галоидсодержащие вещества, в которых галоид может стать положительным по отношению к остальной части молекулы. Галоидирующий агент тем активнее, чем больше способность его частицы к поляризации в указанном направлении. Понятно, что наибольшей активностью обладают положительные ионы галоида (случай предельной поляризации молекулы). При достаточной активности ароматического соединения, обусловленной наличием значительных отрицательных зарядов у определенных атомов углерода, возможно хлорирование и менее активными реагентами, например хлором. [c.216]

Физические факторы вызывают атомарную (радикальную) реакцию, химические—ионную, иногда атомарную (перекиси) реакции. При галоидировании свободными галоидами употребляются различные катализаторы, активные растворители и т. п. с целью перевода молекулярного галоида либо в положительный ион галоида, либо в атом (радикал) галоида. В основе процесса лежит промежуточное образование легко диссоциирующих галоидсодержащих соединений. [c.11]

Благоприятное действие многих растворителей (эфира, метилового спирта, уксусной кислоты и др.) на процессы галоидирования объясняется тем, что растворитель не остается инертным по отношению к галоиду, а образует с ним нестойкое соединение, являющееся источником активного галоида. Так, В. А. Плотников на основании изучения электропроводности растворов брома в эфире показал, что бром образует с эфиром ряд молекулярных соединений типа п(С2Н5)20-/иВг2. [c.10]

Галоидированные непредельные кислоты. Как и в других классах органических соединений, введение галоида в молекулу кислот непредельного ряда, например акриловой кислоты, резко увеличивает физиологическую активность соединений. Трихлоракриловая кислота и ее натриевая соль, по патентным данным [234], обладают гербицидным действием, которое наблюдалось на льне, горохе и злаковых травах. Обработка этими веществами первичных листьев бобов задерживает цветение и рост растений. Трихлоракриловая кислота может быть отнесена к числу стимуляторов роста системного действия она способна передвигаться по растению [235] обработка 0,25— 1%-ными водными растворами ее и растворами кальциевой соли в некоторых случаях ускоряет прорастание и рост покоящихся почек [236]. В концентрации несколько меньшей концентрации, вызывающей повреждение растений, трихлоракриловая кислота способна вызывать мужскую стерильность у хлопчатника и может быть использована для получения гибридных семян хлопчатника. Так, например, с помощью обработки 0,25 /о-ным раствором трихлоракриловой кислоты удалось получить от 67 до 91% гибридных семян [201, 202]. [c.177]

Анион реагирует с галоидом намного быстрее, чем исходный кетон. Концентрация катализатор-основания восстанавливается посредством быстрых реакций кислоты ВН+ с любым присутствующим анионом. Скорость медленной стадии равна ймедл [основание] х X [кетон] в соответствии с наблюдаемым кинетическим законом для реакции. Она не зависит от концентрации галоида и, следовательно, одинакова для любого галоида. В присутствии окиси дейтерия скорость реакции равна скорости дейтерообмена. Более того, если исследуемый кетон является оптически активным и имеет кислотный водород, связанный с асимметрическим атомом углерода, то скорость галоидирования равна скорости рацемизации. Это происходит потому, что скорость рацемизации зависит от превращения оптически активного соединения в анион с плоской структурой, например [c.62]

Механизм действия переносчиков галоида зависит повидимому от образования продукта присоединения галоида, который в условиях галоидирования освобождается затем в более активном, чем раньше, состоянии. Этот взгляд подкрепляется тем1 фактом, что ароматические углеводороды могут быть хлорированы в ядре с помощью таких соединений, как иодистый моно- и трихлорид, хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый молибден, даже в отсутствии свободного хлора. Повидимому функцией хлора в этом процессе является по>-стоянная регенерация соединения, которое и производит самое хлорирование. [c.820]

Галоидирование в ядро является реакцией электрофильногозамещения. В качестве катализаторов этой реакции чаще всего используется хлорное железо (оно получается в самом процессе из железа и хлора), иод, серная кислота аналогично действуют хлористый алюминий, четыреххлористый титан, пятихлористая сурьма и ряд других соединений. Эти катализаторы необходимы для получения из галоидов активных электрофильных частиц, которое, возможно, идет по следующим схемам [c.110]

При галоидировании 3-метилфенилуксусной кислоты физиологическая активность соединения существенно возрастет. Наиболее активные соединения получаются при введении галоида в положение 4. Введение галоида в положение 2 также повышает активность соединения, но менее значительно. [c.254]