Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Импульсная развязка время

    Во-вторых, накоплен обширный набор данных по константам С, Н, главным образом для прямых констант через одну связь. Они измерялись по спектрам протонного резонанса, как было описано в гл. III, а в последнее время i по спектрам ЯМР С. Точное определение этих констант требует проведения полного анализа протонно-связанного спектра. При записи таких спектров с успехом используется метод импульсной развязки, описанный в разд. 2. [c.407]


    Ряд приемов, предложенных недавно, вероятно, позволит технически упростить снятие спектров С высокого разрешения [19—21]. В одном из вариантов ФС используется поле развязки, но оно выключается перед началом каждого импульса возбуждения и вновь включается после окончания выборки данных. В этом случае мы получим спектр высокого разрешения, в котором усиление интенсивностей за счет эффекта Оверхаузера в существенной степени сохраняется. Спин-спиновые взаимодействия восстанавливаются мгновенно после выключения ВЧ-развязки, в то время как населенности ядерных уровней изменяются от состояния, характерного для поляризованной системы (полученной в результате насыщения ядер И), сравнительно медленно в соответствии с релаксационными процессами. Использование импульсной развязки в типичном случае приводит к росту чувствительности в 2—3 раза, что позволяет примерно в 5 раз сократить общее время эксперимента. [c.250]

    В представленной на рис. 7.3.1, а схеме в период эволюции на систему действует полный гамильтониан с выключенным РЧ-полем, в то время как в период регистрации прикладывается многоимпульсная дипольная развязка [7.43]. Выборка сигнала при этом должна быть синхронизована с циклической импульсной последовательностью. Чтобы избежать насыщения приемника, в импульсной последовательности необходимо предусмотреть наличие окон для наблюдения сигнала. В другой схеме, приведенной на рис. 7.3.1, б, дипольная развязка включается в период эволюции в этом случае может применяться импульсная последовательность без окон (рис. 7.3.1, в) [7.44]. [c.458]

    Импульсная последовательность DANTE предназначена для обнаружения частичных спектров отдельных протонов, связанных с углеродным мультиплетом в спектре, где несколько мультиплетов перекрываются [1]. Это возможно при условии, что линии С, развязанные от протонов, разрешаются. Методика предлагает селективное возбуждение одиночного резонанса в условиях широкополосной развязки от протонов, приводящей к эффекту Оверхаузера, и к слиянию мультиплетных углеродных сигналов в одиночные линии. Устройство развязки выключается на время получения данных для подспектра протонно-связанного мультиплета. Ряд таких спектров можно проаналгоировать для каждой частоты химического сдвига. Если рассмотреть большое число таких подспектров, то можно получить процедуру альтернативной методики двумерной гетероядерной J-спектроскопии, которая была бы намного быстрее. [c.9]


    Последовательность DANTE иллюстрирует общий недостаток одномерных методик, касающийся уменьшения объема информации, извлекаемой из спектров ЯМР. В тех случаях, когда необходимо изучить лишь небольшой фрагмент молекулы, эти методики могут стать более доступными, чем конкурирующие двумерные методики. Однако в общем случае для получения полной информации относительно всей молекулы двумерные методики превосходят одномерные. Кроме того, двумерные методики часто позволяют избежать потери информации, в отличие от селективных одномерных методик, где теряется информация относительно второй координаты измерения. Обычно, исходя из условий селективности, последовательность DANTE содержит 20-50 импульсов. Такое число импульсов требует уменьшения мощности РЧ передатчика спектрометра, поскольку ширина импульса менее 1 мкс не осуществима на большинстве современных спектрометров. Кроме того, при применении коротких импульсов нарушается их прямоугольность. Однако существует интересная возможность генерирования импульсов с малым углом поворота намагниченности путем сочетания двух 180°-х импульсов с противоположными фазами, что приводит к одномерному углу поворота, величина которого пропорциональна разности длительностей двух импульсов. Результирующий короткий импульс может оказаться лучшей формы. Комбинация селективного возбуждения, использующего импульсную последовательность DANTE, с внерезонансной одночастотной развязкой во время сбора данных может служить методом отнесения сигналов в сложных спектрах. [c.9]

    Стохастическое возбуждение в ЯМР предлагалось использовать в ряде случаев первоначально — для специально подобранной и широкополосной развязки [4.64, 4.65], а позднее — в качестве альтернативы одномерной фурье-спектроскопии [4.59, 4.66—4.69], поскольку в смысле требований к мощности РЧ-сигнала он имеет преимущества перед последней. В последнее время Блюмих, Зиссов и Кайзер [4.70—4.79] применили стохастический резонанс в двумерной спектроскопии. Они убедительно показали, что большинство результатов, получаемых при импульсном возбуждении [4.80], могут быть также получены с помощью стохастического возбуждения при соответствующей обработке данных. [c.147]

    Период эволюции. Во время периода эволюции спиновая система свободно развивается под действием гамильтониана который может быть модифицирован развязкой, вращением образца или периодической импульсной последовательностью. В период эволюции могут также дополнительно применяться апериодические возмущения, например рефокусировка тг-импульсом. Эволюция системы за время определяет частоты вдоль оси ал. Для получения информации о зависимости состояния спиновой системы от необходимо провести серию экспериментов с систематическим приращением на данную величину. [c.345]

Рис. 7.3.3. Простая схема эксперимента для разделения локальных полей Жгв + к Щв и Мв в гетероядерных системах. Масштабный множитель к зависит от типа много-импульсной последовательности, использованной для подавления взаимодействий в период эволюции. 5-иамагиичеииость создается за счет кросс-поляризации и наблюдается обычным способом при включенной развязке на резонансной частоте спинов / в течение времени 6. Для получения 2М-спектров чистого поглощения может быть применено обращение фазы прецессии во время 1 в чередующихся экспериментах за счет введения (5г) -импульса (указан штриховой линией), как было показано в раэд. 6.5.3.2 и 7.2.2.9. Рис. 7.3.3. <a href="/info/69155">Простая схема</a> эксперимента для разделения <a href="/info/122661">локальных полей</a> Жгв + к Щв и Мв в <a href="/info/250159">гетероядерных системах</a>. <a href="/info/618082">Масштабный множитель</a> к зависит от типа много-<a href="/info/249866">импульсной последовательности</a>, использованной для <a href="/info/361190">подавления взаимодействий</a> в <a href="/info/250547">период эволюции</a>. 5-иамагиичеииость создается за счет <a href="/info/81014">кросс-поляризации</a> и наблюдается <a href="/info/1657780">обычным способом</a> при включенной развязке на <a href="/info/64651">резонансной частоте</a> спинов / в течение времени 6. Для получения 2М-<a href="/info/361665">спектров чистого</a> поглощения может быть применено <a href="/info/168409">обращение фазы</a> прецессии во время 1 в чередующихся экспериментах за счет введения (5г) -импульса (указан штриховой линией), как было показано в раэд. 6.5.3.2 и 7.2.2.9.
Рис. 8.5.11. Импульсные схемы для корреляции гетероядерных сдвигов в твердых телах. В периоде эволюции гомоядерное дипольное взаимодействие подавляется многоимпульсной схемой, такой, как последовательность BLEW-12 [8.122], в то время как спины углерода-13 развязаны широкополосной схемой WALTZ-8 [8.111]. Реальный перенос когерентности от / на S обусловлен действием изотропного смешивающего гамильтониана, определяемого показанной на рисунке импульсной последовательностью WIM-24. Наконец, сигнал ядер S регистрируется в присутствии обычной мощной /-спиновой развязки. Поскольку эффективная ось вращения под действием последовательности BLEW наклонена под углом 63° относительно оси г, в схему включены подготовительный импульс Р и компенсирующий импульс С. (Из работы [8.98].) Рис. 8.5.11. <a href="/info/1566123">Импульсные схемы</a> для <a href="/info/249797">корреляции гетероядерных</a> сдвигов в <a href="/info/4335">твердых телах</a>. В <a href="/info/250547">периоде эволюции</a> гомоядерное <a href="/info/4285">дипольное взаимодействие</a> подавляется многоимпульсной схемой, такой, как последовательность BLEW-12 [8.122], в то время как <a href="/info/680171">спины углерода</a>-13 развязаны широкополосной схемой WALTZ-8 [8.111]. Реальный <a href="/info/122719">перенос когерентности</a> от / на S обусловлен действием изотропного смешивающего гамильтониана, определяемого показанной на рисунке <a href="/info/249866">импульсной последовательностью</a> WIM-24. Наконец, сигнал ядер S регистрируется в присутствии обычной мощной /-<a href="/info/103774">спиновой развязки</a>. Поскольку эффективная ось вращения под <a href="/info/616084">действием последовательности</a> BLEW наклонена под углом 63° относительно оси г, в <a href="/info/585104">схему включены</a> подготовительный импульс Р и компенсирующий импульс С. (Из работы [8.98].)

    Методами импульсной ЯМР Н- и С-релаксации, флуоресцентных зондов и импульсного радиолиза исследовали статические и динамические свойства неионных мицелл (тритон Х-100, игепал СО-630 и бридж-35) в водных растворах. Представленные для различных разрешенных полос в протонных и с развязкой по протонам спектрах ЯМР С химические сдвиги и времена спин-решеточной релаксации дают детальную информацию относительно природы и сегментальной подвижности углеводородных цепей в ядре мицеллы и оксиэтиленовых фрагментов в ее внешнем слое. Проницаемость этих неионогенных мицелл по отношению к различным веществам (ионным и неионным) изучали на основе динамики тушения флуоресценции "внешнего" зонда, например пирена и "встроенного" феноксила. Приводятся также основные фотофизические характеристики, такие, как УФ-поглощение, время жизни флуоресценции и квантовый выход для феноксильного хромофора. На основе этих данных удается получить информацию относительно окружения зондов. Был обнаружен эффективный перенос энергии синглетного возбуждения между феноксильным фрагментом и пиреном (растворенным в ядре мицеллы). Фотолиз рубиновым лазером с длиной волны 347,1 нм молекул пирена, растворенных в таких неионных веществах, свидетельствует о протекании в них эффективной бифотонной фотоионизации. Исследования методом импульсного радиолиза систем с растворенным пиреном и бифенилом продемонстрировали, что гидратированные электроны способны довольно эффективно проникать в неионные мицеллы. Кроме того, представлены данные о микровязкости, полученные на основании изучения деполяризации флуоресценции 2-метилантрацена. [c.307]


Смотреть страницы где упоминается термин Импульсная развязка время: [c.391]    [c.64]    [c.64]   
Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.235 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Импульсная развязка

Импульсная развязка время повторения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте