Зависимость состояния ПАВ в воде от величины ГЛБ

В водной среде структуры, образуемые фосфолипидами (л а-меллярные, мицеллярные, гексагональные и др.)> ведут себя как анизотропные жидкости, обладающие признаками упорядоченности, т. е. жидкие кристаллы. Таким структурам присущи лиотропный мезоморфизм (зависимость состояния от гидратации) и термотропный мезоморфизм (зависимость структуры от температуры). Оба свойства связаны между собой. Фазовые переходы липидов, осуществляющиеся по типу гель — жидкий кристалл , происходят при температуре (7 кр), величина которой зависит от содержания воды в системе. 7 кр достигает минимума, как только общее содержание воды превышает то количество, которое могут связывать липидные структуры. В то же время при температуре выше 7кр при недостатке воды липиды могут находиться в упорядоченном состоянии. Фазовая диаграмма для яичного лецитина, характеризующая соотношение различных мезоформ липида в разных условиях, представлена на рис. 12. [c.34]

Диаграмма состояния воды. Диаграмма состояния представляет собой графическое V е/ изображение зависимости между различными величинами, характеризующими состояние системы. Диаграммы состояния широко применяются в химии. Для однокомпонентных систем обычно используются диаграммы состояния, показывающие зависимость между давлением и температурой они называются диаграммами с о с т о я и и я в координатах Р — Т. [c.205]

Следует иметь в виду, что эффект температурной зависимости поляризуемости воды мал по сравнению с изотопным эффектом в этой величине. А именно, изменение поляризуемости обычной или тяжелой воды между 10 и 60° С примерно в шесть раз меньше разности поляризуемости НгО и D2O при любой одинаковой температуре в изученном интервале 5 — 95 С. Это означает, что влияние структурных изменений жидкого состояния на поляризуемость молекул мало по сравнению с влиянием на нее уменьшения нулевой энергии атомных колебаний (увеличения энергии электронных переходов), вызываемого замещением легкого водорода тяжелым. Поэтому в результате замещения водорода дейтерием в воде поляризуемость ее молекул уменьшается, несмотря на то, что это замещение приводит к некоторому упрочнению структуры, которое вызывает увеличение поляризуемости. [c.148]

Диаграмма состояния воды. Диаграмма состояния (или фазовая диаграмма) представляет собой графическое изображение зависимости между величинами, характеризующими состояние системы, и фазовыми превращениями в системе (переход из твердого состояния в жидкое, из жидкого в газообразное и т. д.). Диаграммы состояния широко применяются в химии. Для однокомпонентных систем обычно используются диаграммы состояния, показывающие зависимость фазовых превращений от температуры и давления они называются диаграммами состояния в координатах р—Т. [c.213]

Введение в раствор воды резко замедляет коррозию циркония. При концентрации воды выше 10 % цирконий не корродирует. Следует отметить, что в некоторых спиртах при содержании воды порядка 10 % пассивное состояние циркония не нарушается даже при анодной поляризации. Параметры анодного растворения циркония в области химической поляризации находятся в линейной зависимости от обратной величины диэлектрической проницаемости растворителя [25]. [c.116]

Таблица 1П1.3 Зависимость состояния ПАВ в воде от величины ГЛБ [1]

Диаграмма состояния воды. Диаграмма состояния (или фазовая диаграмма) представляет собой графическое изображение зависимости между величинами, характеризующими состояние системы, и фазовыми превращениями в системе (переход из твердого состояния в жидкое, из жидкого в газообразное [c.200]

Необходимо, однако, учесть, что влага в жидком ди-, электрике может находиться в растворенном состоянии и в виде эмульсии. Состояние воды в масле оказывает непосредственное влияние на величину электрической прочности и на- зависимость ее от температуры. При переходе влаги из состояния эмульсии в раствор, как показал [c.81]

Зависимость коэффициента от величин О от и объясняется тем, что в подогреватель П1 поступает часть вторичного пара Вот из первого аппарата. Теплоемкости раствора, воды и конденсата приняты постоянными, не зависящими от изменения физических свойств и состояния этих жидкостей. Потери тепла в эжекторе и коллекторе, потери тепла в окружающую среду и расход тепла Ф на концентрировании тоже приняты постоянными. [c.93]

Поэтому в таких средах, как многие промышленные и биологические растворы, сточные воды, почвы и др., окислительный потенциал играет роль фактора среды , имеющего термодинамическое значение. Под фактором среды понимается параметр, величина которого зависит от состава и свойств среды и изменения которого могут вызвать изменения в химических процессах, протекающих в среде. Термодинамическое значение окислительного потенциала как фактора среды состоит в том, что в зависимости от его величины вещества находятся в растворе или в окисленном состоянии или в восстановленной форме, или в определенном соотношении окисленной или восстановленной форм. В соответствии с этим в растворе могут протекать различные реакции, в которых участвуют окисленная или восстановленная форма вещества. Так, например, при получении двуокиси хлора по метаноль-ному методу возможны две параллельные реакции с образованием или хлора или двуокиси хлора. Выход двуокиси хло- [c.44]

Установившийся уровень адгезионной прочности может быть оценен по величине потока воды из растворов электролитов и ио скорости подпленочной коррозии металла, которая зависит от потока электролита из раствора. Полученные зависимости показывают, что и ио второму предельному состоянию — падению адгезионной прочности покрытий—можно прогнозировать работоспособность покрытий с помощью параметров, характеризующих проницаемость покрытий для компонентов агрессивной среды. Это связано с тем, что процессы адсорбции и смачивания па границе металл—покрытие контролируются так же, как и подпленочная коррозия, процессами доставки компонентов агрессивной среды. [c.47]

На рис. 19 и 20 показано лишь относительное расположение атомных ядер соответствующих элементов, но не отражены соотношения расстояний между ядрами и размеры атомов. В молекулах воды величина расстояния между ядрами атомов в связи О—Н находится в пределах от 0,85 до 1,1 А, в зависимости от состояния воды (в парах, в жидкости, в кристаллах льда, в кристаллогидратах и др.). Радиус электронной сферы кислородного атома равен 1.3—1,4 А таким образом, ядра водородных атомов располагаются внутри этой сферы. [c.76]

Из изложенного выше видно также, что интенсивность транспирации во многом определяется разностью величин, характеризующих активность частиц воды, содержащейся в тканях листьев и в атмосфере. Поэтому истинное представление о движущих силах транспирации можно получить лишь путем учета состояния воды в указанных двух системах. Об активности воды в воздухе судят по величине дефицита насыщения или сосущей силе последнего, а сосущую силу клеток характеризует активность частиц содержащейся в них воды. Величины эти связаны обратной зависимостью. Поскольку транспирация зависит от величины градиента активности воды, то все факторы, увеличивающие активность воды в растении, либо уменьшающие таковую в воздухе, усиливают транспирацию. Наоборот, факторы, увеличивающие активность воды в атмосфере и уменьшающие ее в растении, приводят к снижению градиента активности и к ослаблению транспирации. Отсюда видно, что передвижение воды из почвы в растение и из последнего в воздух зависит от соотношения активности частиц воды в каждой из названных трех сфер. [c.340]

Одной из простейших диаграмм состояния является диаграмма состояния воды. Уравнение состояния связывает функциональной зависимостью три величины (параметра), определяющие собой состояние системы в данный момент — температуру, давление и объем. [c.152]

Двоякое поведение жидкой воды следует также из большого числа других экспериментальных данных. Так, зависимость плотности воды от температуры и понижение температуры максимальной плотности жидкости с возрастанием давления можно хорошо объяснить, если учесть возможность самоперехода объемной структуры воды в более плотную форму. Таким же образом вызываемые давлением разрушения объемной структуры с образованием в жидкости менее плотных компонентов можно объяснить влиянием температуры на вязкость воды, находящейся под высоким давлением [33]. Данные по поглощению ультразвука водой также согласуются с развитыми представлениями о пребывании воды в виде двух отличающихся по состоянию жидкостей. Минимум, наблюдаемый при 55° на кривой поляризуемость электрона — температура, объясняется термическим разрушением структурных пустот и степенью заполнения этих пустот ближайшими молекулами воды [35]. Кроме этого, близкие значения энергии активации диэлектрической релаксации, ламинарного потока и самодиффузии (4,6 ккал/люль) также позволяют предположить, что лимитирующей стадией для всех этих процессов является разрушение структуры [36]. Количественная обработка такого двойственного поведения воды дает возможность определить степень разрушения водородных связей, которая меняется в зависимости от выбранной модели от 0,1 до 70% при 0° [37]. Очевидно, эти величины относятся к различным моделям или к различным степеням разрушения водородных связей. Как следует из данных по дисперсии рентгеновских лучей, многие физические свойства воды, которые свидетельствуют о ее существовании в двух жидких состояниях, можно объяснить, используя существенно отличающиеся друг от друга модели [29, 38]. Следовательно, точное определение природы менее связанного плотного состояния воды представляет значительную трудность, [c.15]

Рис. 8. Толщина водяного с.аоя между пленочками из смешанных эластичных волокон, как функция относительного количества воды, в которой происходило эмульгирование волокон. Точки на кривых обозначают полученные величины в зависимости от содержания воды, начиная с нуля (сухого состояния), затем 25, 50, 67 и доходя до 75%.

Зависимость качественных показателей от давления и температуры в области, прилетающей к критическому состоянию, показана для воды на рис. П-1—,П-8. Подобная зависимость существует для других материалов, и поэтому отклонение от значений, вычисленных для состояния идеального газа, можно, по крайней мере приближенно, определить по тому факту, что процентное изменение любой величины [c.624]

Анализ параметров водного режима системы. При обычных перепадах температур воды на градирнях ДГ = 8 12 °С летом испаряется 1,1-2% воды и зимой 0,3-1%, т. е. потери воды на испарение изменяются в 2-3,6 раза в зависимости от колебаний температур наружного воздуха и регулировке не поддаются. Не поддаются регулировке и потери воды с капельным уносом из градирен Рд- При поддержании в исправном состоянии водоуловителей является постоянной величиной, зависящей от конструкции водоуловителя и скорости воздуха в градирне. [c.219]

Плотность расположения точек соответствует концентрации растворенного вещества. А. Прямое действие. В результате активного переноса растворенного вещества внутрь канала через его стенки жидкость в канале становится гипертоничной. По мере диффузии растворенного вещества вниз по градиенту концентрации (в сторону устья канала) в канал через его стенки благодаря осмотическому градиенту поступает все больше и больше воды. При стационарном состоянии в канале в результате активного переноса растворенного вещества будет поддерживаться неподвижный осмотический градиент осмолярность будет постепенно снижаться от закрытого конца к открытому при этом из устья канала будет непрерывно вытекать жидкость постоянной осмотической концентрации (нзотоничная или гипертоничная — в зависимости от таких величин, как ширина и длина канала и проницаемость его стенок для воды). [c.142]

Действие гидрозатвора основано на том, что в случае внезапного повышения выходного давления столб жидкости, высота которого соответствует нормальному выходному давлению, уже не в состоянии удержать повысившееся давление, и поэтому избыточное количество газа через предохранительный затвор и выхлопную свечу уходит в атмосферу. Уровень жидкости в корпусе контролируется в зависимости от заданной величины давления с помощью указательной стеклянной трубки. Заливка жрщкости (вода, веретенное масло) производится через специальное отверстие, находящееся в верхней [c.108]

НИИ электрохимически активированной воды изменяется крайне незначительно, но прочность получаемых гелей заметно возрастает как при использовании в качестве растворителя католита, так и анолита. При использовании раствора кислоты (щелочи) с тем же значением pH, что и у ЭХА воды получить гели равной прочности не удалось. Показано, что добавление полимеров(полиакриламид, Na-КМЦ), положительно сказывается на свойствах гелей, однако концентрация полимера, при которой повышение прочности становилось заметным, для полиакриламида на несколько порядков ниже, чем для Na—КМЦ. Все зависимости ст = f( ) носят экстремальный характер. Исследовано изменение прочности ряда полученньгх гелей с течением времени. После пяти часов (времени, за которое формируется основная сетка геля) для гелей, сформированных на католите прочность продолжает расти. У гелей на неактивированной воде прочность незначительно снижается. Прочность гелей на анолите проходит через выраженный максимум, после которого заметно падает. Для оптимальных составов композиций растворимое стекло+активированная вода+полимер определена величина гидроизолирующего эффекта. Для реального практического применения рекомендуются составы на анолите ЭХА воды. В этом случае улучшение свойств композиции происходит не только вследствие особого метастабильного состояния растворителя, но и за счет снижения pH, что в комплексе дает более надежный, более устойчивый во времени эффект. [c.69]

Согласно полученной кинетической зависимости уменьшение концентрации радикалов в объеме дистиллированной воды 50мкл составляет не менее 3-х раз, что по порядку величины соответствует изменению объемной плотности связанных состояний воды вблизи поверхностей раздела фаз [34]. [c.179]

Из данных рис. 2 следует, что при добавлении к водной фазе небольшого количества метанола зависимость трехфазного состояния системы 8Ь10 (лед - вода - газ), смещается на величину АТ, а зависимость Ь1НС (вода - гидрат - газ) - на величину ДТ . [c.4]

С помощью уравнений ( .15), (У.18) и (У.62) можно сделать количественную оценку частотной зависимости удельной электропроводимости в эмульсиях В/М. На начальной стадии действия напряжения постоянного тока, что равносильно действию переменного поля высокой частоты, величина заряда проводимости, возникающего, в основном, внутри капель воды (рис. У.55, стадия А, система В/М), увеличивается ео временем довольно быстро. Это приводит к большому значенню наблюдаемой электропроводности, как видно из уравнений (У.18) и ( .15). При I сс (рис. У.55, стадия С, система В/М), т. е. при низких частотах, распределение заряда о внутри сферических частиц достигает состояния равновесия и уже дальнейшего возрастания у. со временем не наблюдается. В результате вся система па стадии С имеет низкие значения х. нри условии, что окружающая непрерывная фаза имеет низкую удельную электропроводность. [c.388]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Из сказанного можно сделать вывод, что при гидрофобном фермент-субстратном взаимодействии типа Е-Н (схема 2,10) величина Д 5,ВНУ1Р (уравнение 2.19) принимает существенные значения даже при не слишком больших гидрофобных фрагментах Н. Так, для весьма распространенной в живой природе бензильной группы (встречающейся в молекулах производных фенилаланина) понижение свободной энергии активации, обусловленное погружением ее (переносом из воды) в гидрофобную среду активного центра (при образовании переходного состояния химической реакции), может составить величину вплоть до —7 ккал/моль (—29,4 кДж/моль) в зависимости от значения а с 2, которое реализуется в данной энзиматической системе. Это соответствует ускорениям реакции вплоть до 10 раз. [c.45]

Наблюдаемому эффекту [уравнение (4.39)] трудно найти объяснение с помощью простой экстракционной модели (схема 4.18), где механизм гидрофобного фермент-субстратного взаимодействия представляет собой лишь перенос субстратного фрагмента Н из воды в невод-ную среду и, следовательно, выигрыш свободной энергии не может превысить величину АОэкстр-, Очевидно, механизм гидрофобного фермент-субстратного взаимодействия более сложный, чем (4.18). По-видимому, гидрофобная полость в активном центре фермента контактирует в свободном состоянии с водой и образование комплекса с субстратом КХ полностью или частично (в зависимости от размеров субстратной группы К) экранирует [c.154]

Определение содержания функциональных групп в различных образцах гидратированного кремнезема с известными структурными характеристиками показало, что они образуют гомологический ряд поликремниевых кислот, каждая из которых в предельно гидратированном состоянии характеризуется. мольным отношением двуокиси кремния к структурной воде /гз = = [Si02]/[H20], Величины удельной поверхности 5о и п, для образцов этого ряда связаны гиперболической зависимостью K=iisSo, которая была предсказана В. Б, Алесковским и установлена экспериментально Н, Г, Росляковой. [c.44]

Как известно, степень заполнения подложки ОН-группами проявляется в той или иной степени гидрофильности поверхностн образца. Химический контроль степени гидроксилирования по-верхности пластин кремния или кварца ввиду ее малой величины весьма затруднителен, поэтому ее определяют по изменению краевого угла смачивания поверхности жидкой водой, Равновесный краевой угол представляет одну из важнейших характеристик смачивания. Величина этого угла может бьт, оценена исходя из известного положения термодинамики о том, что в состоянии равновесия свободная энергия системы минимальна, Энергетическими характеристиками поверхности твердого тела в контакте с жидкостью являются удельная свободная поверхностная энергия н поверхностное натяжение а. Для определения условия равновесия фаз при смачивании рассчитьь вают работу, связанную с изменением площадей контакта. Зависимость равновесного краевого угла 0о от поверхностного натяжения на границе раздела трех фаз твердой подложки, жидкой капли и окружающей их газовой атмосферы, выражается уравнением [c.79]

Степени свободы — число внешних параметров равновесия р, Т), которые можно произвольно изменять без изменения числа фаз в системе. Рассмотрим диаграмму состояния однокомионенгной системы — воды (рис. 135). Тройную точку, координаты которой определяют условия сосуществования трех фаз, мол<ио рассматривать как геометрический образ с нулевым числом измерений. При этом число степеней свободы системы равно нулю. Действительно, если изменить хотя бы один из параметров (давление или температуру), неизбежно изменится число сосуществующих фаз. Линии, описывающие условия равновесного сосуществования двух фаз (ледч пар, ледч вода, водач пар), представляют собой одномерный геометрический образ (число степеней свободы равно единице). В самом деле, можно произвольно менять любой параметр, сохраняя равновесие двух фаз, но величина второго параметра при этом будет строго определена. Таким образом, линия двухфазного равновесия представляет собой функциональную зависимость одного параметра от другого p = f T) или 7 = ф(р). [c.324]

В качестве примера на рис. 4.17 представлена зависимость локаль-. ного коэффициента теплоотдачи а(х) от температурного напора АТ х)=Тс х)—Тж для расхода охлаждающей воды 0=0,1 кг/с. В области температурного напора примерно до 100 °С в результате взаимодействия, потока капель с поверхностью теплообмена на, последней образуется пленка жидкости,-толщина которой обусловлена расходом жидкости и ее физическими свойствами, температурой стенки, -состоянием поверхности (гладкая или шероховатая). До тех пор, пока существует пленка жидкости, увеличение температуры поверхности,, начиная примерно с 60 С, ведет к росту интенсивности теплообмена. Влияние интенсивности орошения на теплообмен в области параметров сохранением пленки показано на рис. 4.18. Как видно из рисунка, при ллотности теплового потока от 130 до 140 кВт/м и ниже интенсивность теплоотдачи возрастает с увеличением плотности. 0 рошения (расхода охлаждающей воды), а затем практически не зависит от этой величины. [c.202]

Допустимые потери спирта нормированы в зависимости от производительности установок, времени года и составляют в брагоректификационных установках 0,8—1,2% в ректификационных — около 0,6 в сырцовых — 0,2%. На величину потерь оказывают влияние состояние ректификационной установки, число колонн в ней, режим работы, температура охлаждающей воды, качество исходного сырья и степень очистки спирта. Потери зависят также от правильности эксплуатации установки и опытности аппаратчика. Чтобы снизить 1ютери спирта, в первую очередь необходимо стремиться к стабилизации подачи бражки или спирта-сырца, подачи пара и воды. [c.347]

При выражении растворимости газов в чистой воде растворимость предпочитают относить к массе или числу мрлей чистой воды, а не к ее объему, так как объем меняется в зависимости от температуры и давления. При определении растворимости в растворах электролитов из-за трудности нахождения количества чистой воды иногда растворимость относят к единице объема водного раствора электролита. Для выявления влияния содержания солей в воде на растворимость газа нужно ввести выражение растворимости газа в чистой воде, отнесенное к ее объему. Эта величина есть объем газового компонента в см , приведенный к состоянию идеального газа при давлении 0,101325 МПа и температуре О °С (1/у ) и приходящийся на 1 см воды при температуре 20 °С и атмосферном давлении (U [c.100]

Зависимость орбитальных энергий е, от валентного угла а представлена на рис. 7.2.3. Величины интегралов перекрывания вычислены с функциями (8) при R = Л(0-Н,) = Л(0-Н2) = 2,0 а.е., т.е. при R, весьма близком к равновесному расстоянию R = 0,957 А = = 1,81 а.е. В частности, при R = 2,0 а.е. интеграл 5 равен 0,4486. Дальнейший расчет связан с суммированием орбитальных энергий низших орбиталей, занятых в основном состоянии (в данном случае Ь , 2ijj, и 16j) и с определением равновесной геометрической конфигурации моле1 лы воды. Кроме того, вычисленные собственные векторы совместно с базисными функциями позволяют найти при каждой геометрии (т.е. геометрической конфигурации ядер) электронное распределение, средний дипольный момент и другие характерис- [c.349]

Величины предельного статического напряжения сдвига и эффективной вязкости находятся в корреляционной зависимости и могут служить критериями разжижения. Если небольшие добавки воды мало снижают т]эф, а 0СХ остается на высоком уровне, необходимо введение реагентов-стабилизаторов в количествах, достаточных для достижения требуемого 0ст, иди до того момента, когда снижение его существенно замедляется. Загустевание при невысоких значениях 0СТ характеризует превышение глиноемкости системы и необходимость разбавления. Обычно химическую обработку и разбавление совмещают. Разумеется, эта схема должна учитывать также требования к удельному весу и водоотдаче, физико-химическое состояние раствора, содержание защитных реагентов и т. п. [c.236]

Для динамического расчета часто необходимо знать объем кипящей воды в трубах Уоь а также объем паровых каналов У к для различных установившихся состояний (производительность котла). Если теоретических диаграмм статической зависимости этих величин от производительности котла нет, то их можно определить приближенно, зная циркуляционное число Яс (кратность циркуляции воды). Кратко расчет можно описать следующим образом. Зная циркуляционное число, определяем среднюю удельную массу смеси в кипятильных трубах котла по Лединеггу и по Розалю или каким-либо из последних методов, разработанных на основании теоретических и экспериментальных данных, полученных для естественной циркуляции в барабанных паровых котлах. (Различие значений р , вычисленных по обоим упомянутым методам, обычно не очень велико.) Объем парового канала У можно определить, исходя из объема кипятильных труб Уг , по формуле [c.307]

Известно, что НО (рис. 4.19) в водных растворах находятся в гидратированном состоянии и ассоциируют друг с другом. Так как расположение полярных групп в НО различно, то можно предполагать различия в их гидратации, которые влияют на взаимодействия между основаниями в воде. Это подтверждается исследованиями рисунка воды вокруг четырех оснований гуанина, аденина, цитозина и тимина по данным кристаллографического анализа [80]. Обнаружены конфор-мационно-зависимые различия как в геометрии, так и в степени гидратации оснований. Ассоциация НО в воде достаточно полно изучена и не вызывает сомнений. Например, самоассоциация Ade исследована в работе [81]. Гидратация и самоассоциация Ura изучена спектроскопическими методами в работах [82, 83] и установлено, что гидратация карбонильной группы С(4)-0(4) значительно выше, чем гидратация группы С(2)-0(2). Кроме того, сделан вывод, что Ura образует в воде циклические димеры при участии групп С(4)-0(4). Т. Лилли с сотрудниками [84] показано, что кофеин ассоциирует в воде с образованием димеров, тримеров и т.д. с одинаковой константой равновесия для каждой стадии. Наконец, спектроскопическими методами установлено [85], что величины констант ассоциации для комплексов убывают в следующем порядке yt + yt > yt + Ura > Ura + Ura, что характеризует склонность HO к самоассоциации в воде. Ассоциация НО в водных растворах является выгодным процессом с энергетической точки зрения [86]. Основным фактором, стабилизирующим образование димеров, является изменение энергии взаимодействия молекул воды друг с другом, которое связано со значительным изменением ее структуры молекулами НО. Моделирование ассоциации af в водном растворе с помощью метода Монте-Карло свидетельствует [87], что метильные группы мономеров при димеризации располага- [c.234]

Приступая к обсуждению влияния концентрации органического компонента иодвнжной фазы на величины удерживания, целесообразно более подробно остановиться на состоянии ал-кнлсиликагеля, находящегося в равновесии с бинарным водноорганическим растворителем. Уже из самых общих представлений ясно, что молекулы органического растворителя обладают больщим сродством к алкильным лигандам, чем вода. Поэтому следует ожидать их преимущественного концентрирования в приповерхностном слое, адсорбции на органических лигандах неподвижной фазы. При этом в зависимости от состава подвижной фазы и строения сорбента, вероятно, возможно образование как мономолекулярного слоя органического растворителя, так и более толстых слоев неподвижной фазы, состоящих из цепей органического лиганда, пропитанных молекулами органического компонента подвижной фазы. С другой стороны, если концентрация органического растворителя в подвижной фазе мала, сорбент ею не смачивается [350]. В этом легко может убедиться каждый, насыпав на поверхность воды щепотку сорбента. Ряд авторов высказали иредиоложение, что в таком случае радикалы органических лигандов плотно прижимаются к поверхности силикагелевой матрицы или даже образуют своего рода переплетения, микроскопические капельки на поверхности силикагеля. При увеличении концентрации органического компонента цепи алкильных лигандов постепенно распрямляются, слой их становится более рыхлым, пока, наконец, не достигается полное смачивание подвижной фазой. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология