Амины сульфохлориды

Сульфохлориды углеводородов (бензола, толуола) находят применение для получения алкильных эфиров сульфокислот, являющихся ценными алкилирующими средствами (см. гл. XI). При взаимодействии с аммиаком или аминами сульфохлориды легко переходят в амиды сульфокислот (сульфамиды) [c.124]

Б. Взаимодействие сульфохлоридов с аммиаком, аминами и их производными [c.384]

При получении эфира часто наблюдается образование эмульсий, ибо щелочь может повести к омылению сульфохлорида в соль сульфокислоты, которая, как уже упоминалось, является отличным эмульгирующим средством. Такое образование эмульсии сильно затрудняет дальнейшую переработку, но если проводить этерификацию в присутствии аммиака и аминов, то можно совершенно избежать образования эмульсии. Аммиак при этом не вызывает омыления и не приводит к образованию амидов. [c.418]

Взаимодействие алифатических сульфохлоридов с аммиаком и его производными протекает совершенно так как и для ароматических сульфохлоридов. Для взаимодействия 1 моля сульфохлорида теоретически требуются 2 моля аммиака или амина [c.419]

Взаимодействие сульфохлорида с первичными аминами ведет к соединениям, которые тоже растворимы в щелочи, в то время как при реакции со вторичными аминами получаются не растворимые в щелочах соединения, обладающие нейтральной реакцией [c.419]

Алифатические сульфохлориды реагируют со спиртами, фенолами, аминами и дают сложные эфиры и амиды, применяемые в качестве пластификаторов, промежуточных веществ, [c.120]

Анилид ж-нитробензолсульфокислоты и другие соединения этого типа получаются при конденсации соответствующих сульфохлоридов с аминами в присутствии различных веществ, связывающих образующийся хлористый водород [c.397]

При действии аммиака или аминов на сульфохлориды гладко получаются амиды сульфокислот (сульфамиды, сульфон амиды) [c.128]

В подобных реакциях сульфохлориды менее активны, чем хлорангидриды ароматических карбоновых кислот. Для ускорения реакции и предотвращения образования побочных продуктов реакцию со спиртами или фенолами проводят в присутствии основания (метод Шоттена — Баумана, разд. 20.8). (Важная реакция сульфохлоридов с аминами, приводящая к замещенным амидам сульфокислоты, обсуждена в разд. 23.13.) [c.673]

С такими аминами, как анилин, диэтиламин и т. д., сульфохлориды дают К-алкилированные сульфонамиды. Сульфохлориды реагируют также легко с фенолятами, алкоголятами и тиоалкоголятами, давая соответствующие алкилсульфокислые эфиры. Продукт превращения алкильного ради- [c.138]

Однако на практике необходимо вести работу со значительным избытком аммиака или амина, ибо иначе в больших или меньших количествах получается дисульфимид. Дисульфимид получается в результате того, что образовавшаяся молекула сульфамида вступает в реакцию с новой молекулой сульфохлорида [c.419]

Так как в реакции может образоваться дисульфимид, то для предотвращения этого ее проводят в большом избытке аммиака или амина и постепенно вводят при перемешивании сульфохлорид. [c.420]

Из сказанного видно, что в зависимости от того, какой взят амин, какова длина цепи сульфохлорида, взятого в качестве исходного материала, и каково строение галоидкарбоновой кислоты, возможно огромное. количество комбинаций. Поэтому при решении вопроса о том, какая из комбинаций должна быть в данном случае практически применена, необходимо соответствующие комбинации подвергнуть тщательному испытанию с точки зрения требований прикладной техники. [c.423]

Алифатические сульфохлориды — весьма реакционноспособиые вещества, пригодные для синтеза ряда ценных продуктов. Они реагируют со спиртами, фенолами, аминами и дают сложные эфиры и амиды (КЗОгОН, КЗОгННКО, которые находят применение в качестве пластификаторов, промежуточных продуктов и т. д. Сульфохлорирование полиэтилена дает каучукоподобный полимер, легко вулканизуемый диаминами. [c.337]

Соли нитробензолсульфокислоты [29] значительно хуже растворимы в воде, чем соли бензолсульфокислоты. Соли л-толуол-сульфокислоты плавятся при более нйзкой температуре, чем соли всех других сульфокислот, за исключением 1-нафталине у ль фокислоты [30], Так как л-толуолсульфокислота легко получается в чистом виде из соответствующего сульфохлорида, ее соли яв -ляются удобным средством идентификации аминов. Температуры плавления этих солей приведены в табл. 2. Подробности, касающиеся получения солей, приводятся в оригинальной работе [30] [c.201]

Реакции е азотистыми соединениями. Реакции сульфохлоридов с аммиаком рассмотрены выше. Аналогично реагируют другие азотистые соединения, содержащие аминогруппы. Примером хорошо изученных реакций этого типа [102] является образование сульфамидов в известном методе, предложенном Гинсбергом [101] для различения первичных, вторичных и третичных аминов. Солнечный свет облегчает реакцию с некоторыми аминами [102д]. Удалось выделить продукты присоединения сульфохлоридов к аминам, которые нельзя получить из сульфамидов и хлористого водорода. Иногда реакция протекает аномальным образом, например, -аминоантрахинон [102г] дает с п-толуолсульфохлоридом, помимо амида, аммониевую соль л-толуолсульфокислоты и соединение [c.329]

H28OJN2S, которое может быть использовано в качестве кубового красителя. Хотя третичные амины, повидимому, не взаимодействуют с сульфохлоридами в водных растворах, но в неводных растворителях дело обстоит иначе. Так, триметиламин реагирует в эфнрном растворе при 0° с бензолсульфохлоридом [103] [c.330]

Добавление щелочи к смеси сульфохлорида и спирта значительно ускоряет этерификацию и при температурах между О и 15° получаются высокие выходы алкилсульфоната [150]. В некоторых случаях более удовлетворительные результаты получены при проведении реакции в эфирном растворе, причем добавлялась щелочь к безводной реакционной смеси [151] или вносился сульфохлорид в эфирный раствор алкоголята натрия [130 г, 152]. В качестве растворителя для этой реакции применялся также бензол [153]. Реакцию можно провести и с помощью третичного амина. Из бензолсульфохлорида получен в присутствии триметиламина этилсульфонат [154]. Многие другие алкилеульфонаты синтезированы с применением пиридина в качестве акцептора хлористого водорода [153, 155]. Тосилирование [156] углеводов удобнее [c.336]

Сульфохлориды легко вступают в реакцию с аммиаком и аминами, образуя сульфамиды и алкилсульфамиды. [c.225]

Хлоругольные эфиры менее реакционноспособны по отношению к аминам и спиртам, чем соответствующие хлор-ангидриды кислот, 1но более реакциоиноспособны, чем сульфохлориды. В результате их реакции с диаминами образуются полиуретаны. Именно на этом примере была впервые осуществлена реакция межфазной поликои-депсации [7]. [c.134]

ФОСФОРЕСЦЕНЦИЯ, см. Люминесценция. ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ, замещение в к.-л. молекуле атома водорода на остаток к-т фосфора, чаще всего фосфорной к-ты. Легче всего фосфорилируются первичные и вторичные амины, спирты, меркаптаны и др. подобные нуклео-фи.яы. В кач-ве фосфорилирующих агентов использ. галогенангидриды и ангидриды, реже — амиды и сами к-ты фосфора. Последние вступают в р-цию в присут. конден-сируюпй1х ср-в, напр, карбодиимидов или сульфохлоридов такой способ Ф. использ. в сиитезе нуклеотидов и др. фосфорсодержащих прир. веществ. Частный случай Ф.— р-ции, сопровождающиеся разрывом связи С—Р, напр, алкоголиз -хлорфосфонатов (Н0)гР(0)СНгСНСШ [c.629]

Отделение по методу Хинсберга. Полученный раствор охлаждают до 5—8", прибавляют к нему 23 г хлорангидрида бензол-сульфокислоты и в течение получаса энергично перемешивают смесь. Затем делительную воронку заменяют пробкой, в которую вставлен термометр содержимое колбы нагревают до 40° и перемешивают до тех пор, пока не исчезнет запах сульфохлоридя. Это обычно занимает около получаса. 1-н-Бутилпирролидин отделяют (примечание 14) от нелетучего ди-н-бутилбепзосульфамида перегонкой с водяным паром, причем амин собирают, как и ранее, в приемник, содержащий разбавленную кисготу (примечание 12). После этого кислый раствор выпаривают досуха и амин выделяют в свободном состоянии, прибавляя 20%-ный раствор едкого натра до тех пор, пока водный слой не будет окрашивать в синий цвет красную лакмусовую бумажку. Амин экстрагируют один раз порцией эфира в 200 мл и эфирный раствор сушат над 15—20 зернами едкого кали. Раствор декантируют, эфир отгоняют и остаток перегоняют на масляной бане. Выход 1-н-бутил-пирролидина составляет 44—51 г (70—80% теоретич.) т. кип. 154—155° (758 мм)] 1,437 (примечание 15). [c.131]

H.-бесцв. кристаллы, расплывающиеся на воздухе хорошо раств. в воде, плохо-в разб. минер, к-тах высаливаются из р-ров солей и к-т. Большинство Н. не имеют четких т-р плавления, поэтому их обычно идентифицируют в виде амидов, сульфохлоридов, О-этоксикарбонилсуль-фохлоридов, солей с аминами и др. производных (см. табл.). [c.197]

Р-ции т. со спиртами, фенолами или енолами в присут. щелочи или амина приводят к соответствующим эфирам толуолсульфокислот. При взаимодействии Т. с ароматич. углеводородами в присут. к-т Льюиса образуются диарил-сульфоны. Послгд1же м.б. получены также при взаимодействии Т. с металлоорг. соединениями, однако при этом протекают побочные р-ции восстаиовления сульфохлоридов. [c.607]

По хим. св-вам Ф,- типичные первичные амины. С минер, и орг. к-тами образуют соли, с альдегидами - основания Шиффа, с цианатами и тиоцианатами - замещенные мочевины и тиомочевины с сульфохлоридами - соответствующие амиды сульфокислот. Ф. ацилируются по Шсяптенаг-Баумана реакции с образованием N-замещенных амидов N-алкилиро-вание галогенопроизводными низших углеводородов приво- [c.69]

Сульфамиды получают взаимодействием сульфохлорида с аммиаком или амином. Наличие в молекуле сульфокислоты аминогруппы создает специфическую проблему если сульфаниловую кислоту превратить в хлорангидрид, то сульфогруппа одной из молекул может атаковать аминогруппу другой молекулы с образованием амидной связи. Во избежание этого аминогруппу аце-тилируют до получения сульфохлорида. Сульфаниламид и родственные соединения обычно получают следующим образом [c.721]

Преимущества я-иодбензолсульфо- Ч-хлорида (пипсилхлорида) как радиореагента стали видны уже из первых сообщений о его применении в определении аминокислот [79—82]. При использовании пяти—десятикратного избытка этого реагента первичные и вторичные алифатические амины количественно превращаются в соответствующие сульфамиды. При этом эмульгированную смесь реагента, образца и МагСОз или 1МаНС0з кратковременно нагревают при температуре 90—100 °С. Избыток сульфохлорида легко гидролизуется до сульфокислоты, которую в свою очередь легко выделить из продуктов реакции, используя ионообменную смолу, или путем экстракции. [c.308]

Исходный амин Условия разложения сульфатов диааоиия Вылод f I коистанты сульфохлоридов [c.136]

Сульфохлориды углеаодородоа (бензола, толуола) находят себе применение для получения алкильных эфиров сульфокислот, которые в свою очередь имеют интерес как алкилирующие средства (см. алкилирование), При взаимодействии с аммиаком, соотв. аминами, сули-фохлориды легко переходят в амиды сульфокислот (сульфонамиды) [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология