Тринитробензол, восстановление

В литературе также описан способ получения тринитробензола восстановлением пикрилхлорида иодистым натрием в присутствии уксусной кислоты с выходом около 60% [92]. В качестве растворителей можно применять спирты (метиловый, этиловый, амиловый), ацетон, эфир, бензол и др. Вместо меди можно брать латунь, цинк, железо, алюминии, магний. При взаимодействии протекает следующая реакция [c.270]

Комплексные соединения легко поддаются очистке кристаллизацией, иногда в присутствии небольшого избытка нитросоединения, чтобы подавить диссоциацию и снизить растворимость. Углеводород может быть регенерирован извлечением пикриновой кислоты из бензольного или эфирного раствора очищенного пикрата водным раствором аммиака. Комплексы разлагаются также при пропускании их бензольного раствора через колонку, заполненную активированной (прокаленной) окисью алюминия нитросоединение адсорбируется сильнее, чем углеводород, последний появляется первым в фильтрате. Комплекс углеводорода с тринитробензолом можно разложить восстановлением хлористым оловом с соляной кислотой, причем нитросоединение превращается в растворимый в кислоте амин, неспособный к комплексообразованию. [c.220]

При восстановлении тринитробензола получается триамино-бензол. [c.207]

Динитроанилин получен восстановлением симметричного тринитробензола сернистым аммонием. При нитровании 3,5-динитро-анилина, так же как и при нитровании /ге-нитроанилина, образуются нитроамины. Эти нитроамины характеризуются химической нестойкостью они легко воспламеняются при благоприятных условиях. Это воспламенение не происходит при нитровании т-нитро-анилина, так как все получающиеся при его нитровании амины хорошо растворимы в кислотной смеси, и только к концу реакции выделяется образовавшийся тетранитроанилин, плохо растворимый в отработанной кислоте, химически стойкий, не самовоспламеняющийся. [c.332]

В промышленности нитрование является одной из важных реакций. Нитросоединения применялись в качестве взрывчатых веществ (тринитротолуол, тринитробензол, пикриновая кислота). Особенно большое значение имеют нитросоединения для восстановления до аминов, которые используются как промежуточные продукты для красителей и лекарственных веществ (см. стр. 514). [c.290]

Восстановление тринитробензола губчатым оловом в избытке соляной кислоты предложено в качестве метода получения 1,3,5-триаминобензола [c.271]

Обычно флороглюцин получают гидролизом симметрического три-аминобензола (его готовят восстановлением тринитробензола) [c.118]

Восстановление 2,4,6-тринитротолуола обычными восстановителями дает сравнительно плохие результаты как в отношении выхода, так и чистоты продукта. Каталитическое гидрирование fl присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии, приводит к образованию 2,4,6-триаминотолуола1 с хорошим выходом и с высокой чистотой продукта. Наличие заместителей, например, у 2,4,6-тринитро-5-трет.-бутилтолуола затрудняет восстановление нитрогрупп в положениях 4 и 6 при гидрировании 1, 3-диметил-2,4,6-тринитробензола нитрогруппы, находящиеся в положениях 4 и 6, реагировали быстрее, чем группа в положении 2. Это может быть объяснено защитным действием ал кильных группРед.] [c.411]

Позднее было высказано предположение, что активным промежуточным продуктом при действии нитро- и аминосоединений я вляется р-фенилгидроксиламин, который под влиянием оксигемо-глобина окисляется в азоксибензол. При этом кислород активируется и превращает гемоглобин в метгемоглобин. Различная чувствительность у людей зависит вероятно также и от весьма сильных индивидуальных колебаний газообмена. На основании этой теории, например, различие в токсичности динитробензолов объясняется различной скоростью, с которой они подвергаются восстановлению в организме. Точно так же сравнительно незначительная токсичность тринитробензола и особенно симметричного тринитротолуола объясняется трудностью восстановления их в тканях. [c.109]

Восстановление хлористого ппкрила. В 1901 г. Ульман и Белецкий опубликовали работу по вопросу о синтезе соединений дифенильного ряда. Они получали эти соединения путем взаимодействия соответствующих галоидных соединений с порошкообразной медью (см. о получении гексанитро дифенил а, стр. 371). При реакции получения гексанитро дифенила эти авторы пользовались для достижения спокойной реакции в качестве разбавителя нитробензолом. При одном опыте конденсации они применяли в качестве разбавляющего средства толуол, причем из продукта реакции изолировали кроме гексанитродифенила незначительное количество тринитробензола. Однако при. дальнейшей работе авторам не удалось найти условия, ведущие к образованию тринитробензола, но они указали, что, повидимому, для образования тринитробензола необходима влажность.. [c.220]

Нитрованием де-динитробензола смесью HNO3 с олеумом получают 1,3,5-тринитробензол - более мощное взрывчатое вещество, чем тротил. Восстановлением 1,3,5-тринитробензола производится 1,3,5-триаминобензол, гидролизом которого получают флороглюцин [350]. Флороглюцин применяется как азосоставляющий компонент светочувствительных бумаг и пленок. [c.175]

В промышленности нитрование является одним из важнейших процессов. Нитросоединения применяются в качестве взрывчатых веществ (тринитротолуол, тринитробензол, пикриновая кислота). Особенно большое значение имеет восстановление нитросоединений до аминов, которые используются как промежуточные продукты при получении красителей и лекарственных веществ (см. разд. Г,8,1). Из 2,4-динитротолуола, его смеси с 2,6-динитротолур-лом и из других динитросоединеннй получают диизоцианаты, перерабатываемые затем в полиуретаны, Л1-Фенилендиамин, получаемый из л1-динитробен-зола, используется для получения термостойких полиамидных волокон. Производные я-фенилендиамина, дифениламина, аминофенолов, получаемые восстановлением соответствующих нитросоединений, используются как антиоксиданты и средства, защищающие материалы от старения. [c.432]

Восстановление динитробензолов, нитрофенолов, нитрохлорбензолов, нитронафталинов и других нитросоединений описано в приведенных работах Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского, А. М. Попова, а также в ряде других статей и патентов Имеются указания на восстановление каталитическим путем до соответствующих аминов тринитробензола, тринитротолуола и тринитроксилолов нитроани-зола и нитрофенетола алкилнитрофенолов У нитроазосоздияе-ний 8 происходит восстановление до аминогруппы как азо-, так и нитрогруппы. Азокрасителн восстанавливаются до аминов [c.834]

Большой интерес представляет взаимодействие ароматических полинитросоединений с такими восстановителями, как боргидрид натрия [9—14] и реактив Гриньяра [12]. При взаимодействии с мононитросоединениями реакция идет исключительно по нитрогруппе, и исходные вещества восстанавливаются до азо- и аминосоедине-ний в полинитросоединениях происходит восстановление бензольного кольца. Из 1,3,5-тринитробензола и 2,4,6-тринитрохлорбензола [9, 10] был получен 1,3,5-тринитроциклогексан при восстановлении 2,4-динитротолуола и 2,4-динитрохлорбензола образуются производные динитроциклогексена, в которых двойная связь сохра- Я тся у углеродного атома, связанного с метильной группой [c.23]

Восстановлением оловом в соляной кислоте тринитробензол превращается в триаминобензол, а боргидридом натрия или соединениями Гриньяра — в 3,5,7-тринитро-1-азаадамантан [51]. С более слабыми восстановителями образуются производные гидроксиламина или моно- и диаминонитробензолы. [c.255]

Получение 1,3,5-триаминобензола восстановлением 1,3,5-три-нитpoбeнзoлa . 3 г 1,3,5-тринитробензола растворяют в 100 г этилацетата, смешивают с 15 г Ni .K. и загружают в автоклав, после чего в течение 1 часа гидрируют, непрерывно размешивая, при 50° и 2,6 ат давления. Отфильтровав после окончания процесса катализатор, раствор охлаждают. Образовавшийся 1,3,5-три-аминобеизол выпадает при этом в кристаллическом виде. Выход 76% от теоретического. [c.121]

Интересно отметить, что при восстановлении пикрилхлорида (XXXII) электрохимически в присутствии Н2О2 и тря-трет-бутилфенолята калия образуется один и тот же продукт — 1,3,5-тринитробензол. Причем в последнем случае наблюдается интенсивный сигнал ЭПР три-ш,ре/гг-бутилфеноксильного радикала [38]. [c.111]

Взаимные превращения замещенных 1,3-динитробензола и 3,5-динитроциклогексена-1 легко осуществляются селективным восстановлением первых натрийборгидридом и окислением, вторых перманганатом калия. 1, 3, 5-Тринитробензол, реагируя с диазометаном, дает устойчивый аддукт — 1, 3, 5-тринитро-З, 4, 5, 6-ди-метаноциклогексен-1 3,14 ц гидрируется боргидридом до 1,3, 5-три-нитроциклогексана. 2,4,6-Тринитрофенол восстановлением и гидролизом ступенчато расщепляется до 1,3,5-тринитропентана 2 [c.9]

При]рН 12 высота первой волны -динитробензола соответствует только двухэлектронному восстановлению, поскольку дианион (216) довольно стабилен, но при более отрицательных потенциалахон восстанавливается [255]. Данные ККП, однако, свидетельствуют о четырехэлектронном восстановлении, вследствие того что за время, необходимое для проведения ККП, дианион диспропорционирует или разлагается до п-нитронитрозобензола [2561. Динитродурол ведет себя обычно, так как стерические препятствия затрудняют образование плоского дианиона (217) [2571. 1,3,5-Тринитробензол образует три четырехэлектронные волны [32]. При pH выше 11 предельный ток уменьшается, поскольку субстрат превращается в невосстанавливающийся аддукт с гидроксильным ионом (218) [258]. [c.160]

По наблюдениям других исследователей , три волны получаются только при pH, равном 6, 12 и 13, причем последние две волны появляются при тех же потенциалах, что и волны л1-динитробензола. Это дает возможность определять тринитробензол по первой волне в присутствии л-ди-нитробензола при потенциале —0,31 в при рН==12. Обстоятельное исследование полярографического поведения ряда нитросоединений, проведенное Холлеком с сотрудниками , проливает новый свет на механизм процесса их восстановления. В частности, исследование влияния величины pH на полярограммы восстановления симметричного тринитробензола показало, что в кислой среде процесс идет согласно предположению Пир-сона в щелочной же среде с увеличением pH процесс протекает иначе, так как полярограммы претерпевают резкое изменение. Если при pH, равном 4,7—9,7, полярограммы симметричного тринитробензола состоят из трех волн, соответствующих восстановлению всех трех нитрогрупп, то при pH более 9,7 раствор окрашивается в красный цвет и одновременно изменяется полярограмма. Потенциалы второй и третьей полуволн смещаются к более отрицательным значениям, а при рН=10 наряду с уменьшением высоты третьей волны появляется новая волна при потенциале, большем —1,0 в. [c.475]

В хлорнитросоединениях галоид может быть замещен на водород без восстановления нитрогруппы действием порошка меди и органических кислот Тринитробензол из пнкрилхлорида образуется при действии иодистого натрия в уксусной кислоте или смеси ее с ацетоном . [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология