Динитробензол, восстановление

Сульфиды щелочных металлов являются удобными реагентами для частичного восстановления полинитросоединений. Напишите реакцию восстановления лг-динитробензола Na S в водной среде. Назовите продукт. [c.146]

Подобно тому как работа с железом в растворе, не заключающем свободной кисяоты, а только содержащем хлористые соли, приводит, как мы виделн, к восстановлению одной лишь нитрогруппы в полинитросоединениях (к частичному восстановлению полинитросоединений), такой же эффект может быть достигнут применением железа с весьма малым количеством кислоты (соляной, уксусной или серной). а также очень малым количеством воды. При соблюдении этих условий из л-динитробензола можно получить ж-интранилин ). [c.131]

Из л1-динитробензола и сульфита натрия получают 4-амино-2-нитробензол-сульфокислоту. Объясните механизм этой реакции. Сколько нужно сульфита натрия для восстановления 1 моль ж-динитробензола [c.308]

Фенилендиамин и -фенилендиамин получаются восстановлением соответствующих нитроанилинов, ж-фенилендиамин— восстановлением ж-динитробензола. [c.495]

Нитроанилины. — Нитрование анилина одной азотной кисло тон не приводит к удовлетворительным результатам. Амин в этих условиях подвергается окислительной деструкции. Во избежание окисления анилин стабилизуют растворением в серной кислоте. Нитро вание в таком растворе про.ходит несколько мягче и приводит в основном к лг-нитроанилину, но с низким выходом, так как амин находится в растворе главным образом в виде ионизованной соли и замещение проходит под влиянием довольно слабой мета-ориентирующей аммониевой группы —МН+. Эта реакция не имеет практического значения, посколь ку л -нитроанилин целесообразнее получать избирательным восстановлением л-динитробензола, протекающим под действием гидросульфида аммония. [c.239]

Разложение диазониевых солей позволяет осуществлять целенаправленный синтез с заданным положением галогена. Так, л-дихлор-бензол нельзя синтезировать прямым галогенированием. Однако его можно получить нитрованием бензола с последующим восстановлением динитробензола в диаминобензол и проведением реакции Зандмейера. [c.283]

Из м- динитробензола частичным восстановлением с N328 получили м- нитроанилин. Последний подвергли диазотированию, а полученное соединение прокипятили с водой. Назовите синтезированное вещество. [c.135]

В чугунный котелок емкостью 1 л загружают 500 мл воды, 260 г чугунных стружек и 10 г концентрированной серной кислоты. Чтобы протравить железо, массу кипятят 30 мин. Затем 2 ч в кипящий раствор, хорошо разменивая, порциями по 2—3 г прибавляют 168 г (1 моль) ж-динитробензола. Массу продолжают размешивать до полного восстановления динитробензола. Восстановление считают оконченным, если проба капли реакционной массы на фильтровальной бумаге дает почти бесцветный вытек, быстро краснеющий на воздухе. [c.48]

Сколько нужно взять чугунных стружек для восстановления 56 кг -динитробензола в л -фенилен-диамин, если содержание железа в стружках равно 95% [c.161]

Нитрофенол и пикриновая кислота восстанавливаются железом в присутствии названных солей гораздо легче, чем нитробензол, нитротолуол и л -динитробензол. Пикриновая кислота восстанавливается одним железом в водном растворе в динитроаминофенол. Таким образом гидроксил в орто- или пара-месте к ннтрогруппе сильно уменьшает сопротивление нитрогруппы восстановлению. [c.130]

Н. получают восстановлением л<-динитробензола р-ром полисульфида Na при нагр. в присут. чугунной стружки. [c.266]

На восстановительных свойствах сахаров основано их определение при помощи щелочных растворов висмута, иодида ртути, тартрата никеля и т. п. Очень чувствительными являются также методы, основанные на образовании интенсивно окрашенных соединений при восстановлении сахарами ароматических нитросоединений нитрофенола, пикриновой кислоты, о-динитробензола и др. [c.178]

В коническую колбу емкостью 2 л помещают смесь 20 г (0,12 моля) -и-динитробензола и 800 мл воды и нагревают ее на сетке до кипения. К кипящей смеси небольшими порциями в течение 10 минут приливают приготовленный раствор многосернистого натрия. После добавления первых порции этого раствора смесь окрашивается в очень темный цвет, который по мере восстановления переходит в оранжевый. Добавив все количество раствора многосернистого натрия, реакционную массу нагревают до кипения в течение 15 минут и фильтруют через складчатый фИльтр для отделения серы. Из фильтрата сразу выделяется желтый кристаллический осадок. После охлаждения смеси холодной водой осадок отсасывают на воронке Бюхнера, три раза промывают холодной водой и сушат на воздухе. Сырой ж-нитроанилин (выход—13 г, т. пл. 111—113°) обычно загрязнен серой, от которой освобождаются, перекристаллизовывая его из 600 мл воды. [c.519]

В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, наливают 25 мл воды и нагревают на водяной бане до 85°С, Затем осторожно, при энергичном перемешивании, всыпают 5 г измельченного динитробензола, чтобы получилась тонкая взвесь. Постепенно, не прекращая перемешивания, приливают раствор 12,5 г сульфида натрия в 10 мл воды. Окончание реакции частичного восстановления ж-динитробензола определяют, помещая каплю смеси на фильтровальную бумагу, смоченную раствором сульфата меди. Если образующееся черное пятно сульфида меди не исчезает в течение 20 с, реакцию заканчивают. Реакционную смесь охлаждают и оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы л-нитро- [c.203]

Сульфиды металлов пока что незаменимы для целей частичного восстановления нитрогрупн в полинитропроизводных, например при получении л(-нитроанилина из л1-динитробензола или пикраминовой кислоты из пикриновой кислоты [c.305]

Применяя сернистый аммоний, возможно провести частичное восстановление полинитросоединений, например получить нитро-знилин из динитробензола. [c.122]

Полярографический метод может дать также некоторое представление о строении молекул органических соединений, характере функциональных групп и заместителей и их взаимном расположении. Известно, что между природой заместителей и сдвигом потенциала полуволны органического соединения существует определенная связь. Так, введение в ацетон фенильного радикала облегчает восстановление в большей степени, чем замещение водорода метильным радикалом. Карбоксильная группа, введенная в бензольное ядро нитробензола, смещает потенциал восстановления нитрогруппы в положительную сторону больше, чем гидроксильная группа или атомы хлора. При полярографировании динитробензола легче всего восстанавливается п-динитро-бензол, а труднее всего — -динитробензол. Восстановление карбонильной группы в альдегидах облегчается наличием в молекуле сопряженных двойных связей акролеин СНг = СИ—СНО восстанавливается легче пропионового альдегида СН3СН2СНО и т. п. [c.225]

Напишите схемы реакций последовательного превращения нитрогрупп в аминогруппы при восстановлении а ) ж-динитробензола б) 4,4 -динитроди-фени а в) 1,5-динитронафталина г) 2,6-динитротолуола. Назовите все образующиеся соединения. [c.106]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

Определяют Н. полярографически или восстановлением с помощью Ti lj или TiSOi в кислой среде с послед, оттитровыванием избытка Ti , а также переведением Н. в л<-динитробензол с определением последнего колориметрически. Н. окрашивает 10%-ный р-р КОН в розовый цвет. [c.268]

Восстановление о-динитробензола в щелочных растворах при потенциалах первой волны (—0,7 В) также приводит к о-нитрофенилгидроксиламину [132] В слабокислых средах могут образовываться производные феназина [120] [c.308]

Другие методы. Замещенные о-нитрофенильные соединения вводят в свободную аминогруппу действием соответствующего фторпроизводного. Последующее восстановление нитрогруппы позволяет легко осуществить циклизацию аминосо-единения в лактам в мягких условиях. Р. Холли и А. Холли [156] при разработке этого метода исследования простых пептидов применяли 1-фтор-2-нитро-4-карбометоксибензол, но другие исследователи [162, 169] предпочитали работать с более доступным 1-фтор-2,4-динитробензолом. Реакции при ступенчатом расщеплении по методу Р. Холли и А. Холли [156] протекают по следующей схеме [c.245]

Семь лет назад американские химики Лайонс и Смит изучали вопрос о восстановлении нитросоединений посредством железа (чугунных опилок) в присутствии водных растворов хлористого натрия н хлорного железа РеС1з на примерах нитробензола, п-нитротолуола, л<-динитробензола, н-нитрофенола и 2.4.6-три-нитрофенола, причем установили, что во всех этих примерах процесс восстановления проходит, давая в результате амины (с образованием лишь моноаминопроизводных из ди-, соотв. три-, нитроза- [c.129]

Для нитросоединений превращения в аминосоединения. соотв. в промежуточные стадии восстановления (гидроксиламниовое, азокси-, азо-, гидразосоединения), не являются единственно возможными методами превращения реакционной нитрогруппы. Не такое общее, как восстановление, значение имеют иные цроцессы, применяемые к нитросоедниеииям, где нитрогруппа находится в особо реакционных условиях. Таким образом например одна нитрогруппа в о- и я-динитробензолах при нагревании с растворами щелочей замещается на гидроксил, и в результате из динитросоедниеиия получается нитрофенол, например [c.158]

При осторожном восстановлении о- и /з-динитробензолов в щелочной среде они превращаются в интенсивно окрашенные соли диацидинитродигидробензола [c.133]

Кислоты в свободном состоянии мало устойчивы, при подкислении растворов соли образующиеся свободные кислоты очень быстро разлагаются с отщеплением воды и образованием нитронитрозо-бензолов. Образование последних продуктов протекает не гладко, и, напрнмер, при восстановлении о-динитробензола в лучшем случае выход о-нитронитрозобензола не превышает 40—50% от теории. В случае о- и р-динитротолуолов реакция протекает аналогично. [c.133]

Так, гидрированием нитробензола в больших количествах производят анилин. В звачительно меньших масштабах путем восстановления соответствующих изомеров нитротолуола, хлорнитро-бензола, динитробензола получают амины и диамины, которые затем вовлекают в различные химические процессы. Например, ието-фенилендиамии применяют для синтеза полиамидов при поликонденсации с ароматическими дикарбоновыми кислотами, а толуилендиамин является промежуточным продуктом в синтезе толуилендиизоцианата [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология