Спектроскопия тетраметилсилана

Стандартные вещества должны по возможности содержать только эквивалентные ядра, т. е. должны давать в спектре только один сигнал. В Н-ЯМР-спектроскопии в качестве стандарта наиболее часто применяют тетраметилсилан (ТМС), сигналу которого произвольно приписывают значение й = О м. д. Все сдвиги в сторону более слабого поля фиксируют со знаком плюс (о-шкала). Ранее использовали т-шкалу, в которой сигналу ТМС, наоборот, приписывали значение т = 10 м. д. (рис. 5.23). ч-Шкала противоположна о-шкале. Это значит [c.257]

Следовательно, эффектам межмолекулярных взаимодействий могут быть приписаны только такие смещения химических сдвигов, которые превышают рассчитанную с помощью уравнения (6.16) величину. Обычно применение внутреннего стандарта автоматически компенсирует эффект объемной магнит ной восприимчивости, но если сравниваются химические сдвиги в различных растворителях, то следует иметь в виду, что и сам стандарт также может быть подвержен эффектам растворителей. Последние минимальны, если в спектроскопии ЯМР Н и С в качестве внутреннего стандарта используется тетраметилсилан. [c.466]

Расстояние между сигналами (обычно выражается в единицах частоты герцах, Гц) зависит от рабочей частоты прибора Уо. Поэтому в спектроскопии ПМР пользуются не абсолютными значениями частоты поглощения, а относительными величинами, т. е. характеристиками положения любого сигнала в спектре по отношению к сигналу какого-либо протона, принятого за начало координат (стандарт, эталон). Расстояние между сигналами эталона и исследуемым называют химическим сдвигом. В качестве стандарта в спектроскопии ПМР обычно используют сигнал протонов тетраметилсилана (ТМС) или других более доступных (циклогексан, бензол, хлороформ, гексаметилдисилоксан) веществ, значения химических сдвигов которых по отношению к тетраметилсилану известны. [c.248]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) является наиболее надежным методом для определения степени стереорегулярности полимеров. Принцип ЯМР-спектроскопии основан на прецессии магнитного вектора вращающихся атомных ядер во внешнем магнитном поле. Оценка стереорегулярности методом ЯМР основана на том факте, что частота прецессии вращающихся ядер в молекуле зависит от ее окружения. Всегда существует сдвиг частоты прецессии от опорной величины (как правило, в тетраметилсилане). Сдвиг возникает из-за экранирования атомных ядер внутримолекулярными магнитными полями. Величина сдвига частоты (Гц), поделенная на рабочую частоту (МГц) спектрометра называется химическим сдвигом Sи измеряется в частях на миллион (ррш, промилле). Каждая структурная единица (например, тт, ттт, ттт,т, гг, пт, тт) имеет характеристический химический сдвиг, и ее доля определяется по относительной высоте пика. [c.37]

Химические сдвиги соответствуют очень малым изменениям напряженности магнитного поля или радиочастоты, и измерение их абсолютных значений пока еще неосуществимо, поэтому в анализах используют сравнение с эталонными веществами. В спектроскопии протонного резонанса таким веществом является обычно тетраметилсилан (ТМС). Это соединение высокосимметрично и содержит протоны только в одном типе окружения, обусловливающие единственную отчетливую резонансную линию. Кроме того, это соединение инертно, т. е. не вызывает дополнительных межмолекулярных эффектов. Высокая летучесть ТМС позволяет легко выделять его из раствора образца. При использовании эталонного соединения химические сдвиги вычисляют как разности между резонансными частотами ядер исследуемого и эталонного соединений и выражают их либо в единицах частоты, либо в безразмерных единицах. При этом для удобства используют одни и те же единицы независимо от того, получен спектр путем изменения [c.294]

В ПМР-спектроскопии в качестве эталона наиболее широкое применение получил тетраметилсилан (ТМС). Это достаточно инертное соединение, дающее сигнал в области поля, более сильного, чем сигналы большинства протонов. Поэтому тетраметилсилан является признанным международным стандартом для измерения химических сдвигов протонов. Существуют две шкалы химических сдвигов относительно тетраметилсилана — шкала б, в которой сигнал тетраметилсилана принят за начало отсчета и химические сдвиги увеличиваются в сторону слабого поля, и шкала т, в которой для тетраметилсилана произвольно принят химический сдвиг - -10 м. д., а сигналы [c.20]

Обычно в ЯМР-спектроскопии протонов (протонный магнитный резонанс, ПМР) в качестве внутреннего стандарта используют тетраметилсилан (ТМС). Резонансная частота этого стандарта совершенно ие зависит от концентрацин и химического состава исследуемого раствора. Кроме того, химический сдвиг ТМС находится в очень сильном поле, так что химические сдвнгн протонов большинства соединений находятся в более слабых полях. Сигнал протонов ТМС принимается равным нулю (й = 0) все другие сигналы, расположенные в более слабых полях, имеют положительные значения (б>0), [c.139]

Применение. Осн. применение мономерных К.с.-синтез кремнийорг. полимеров. Моно- и дифункциональные К.с. используют в произ-ве кремнийорганических жидкостей-, дифункциональные-при получении кремнийорганических каучуков ди-, три-, тетра- и полифуикциональные - в произ-ве смол и лаков. К.с. применяют также в качестве гидрофобизаторов, антиадгезивов, аппретов для стекловолокна, текстильных и строительных материалов, наполнителей пластмасс, для модифицирования пов-стей сорбентов и др. материалов получения покрытий для микроэлектронных устройств, спец. керамики в качестве исходного сырья в сннтезе катализаторов полимеризации олефинов, пестицидов, лек. ср-в н т.д., как сшивающие и модифицирующие агенты для разл. полимеров, в качестве теплоносителей (до 400 °С) тетраметилсилан-эталонное в-во в спектроскопии ЯМР. [c.516]

Гексаметилдисилоксан (ГМДС) и тетраметилсилан (ТМС) служат внутренними стандартами в ЯМР-спектроскопии. [c.545]

Отдельные ядра имеют сильное различие в резонансе,, поэтому различают спектроскопию высокого разрешения для ядер Н (протонный магнитный резонанс), С, Р и т,п, В качестве эталонов выбираются вещества, сигнал ядер которых находится в более сильном поле, чем сигналы соответствующих ядер большинства органических соединений. В ПМР-спектрометрии сигналы эталонов (гексаметилдиси-локсан, хлороформ, бензол, диоксан, хлористый метилен и т, д.) определяются по отношению к тетраметилсилану (ТМС) — (ОНз)451, сигнал которого принят за нулевую отметку. [c.42]

СДВИГ положителен, если сигнал расположен в сильном поле от С5г. Усовершенствование приборов (особенно применение полного подавления спин-спинового взаимодействия с протонами) дало возможность использовать в качестве стандартов для ЯМР необогащенн.ые протонсодержащие соединения. Больщинство ЯМР-спектроскопистов предпочитают в настоящее время использовать в качестве внутреннего стандарта тетраметилсилан (ТМС), т. е. тот же стандарт, что и в спектроскопии ПМР. Сдвиги в слабое поле от сигналов атомов углерода метильных групп ТМС считают положительными по аналогии с протонной б-щкалой. В настоящей книге химические сдвиги приводятся относительно ТМС. На практике в качестве вторичных стандартов часто используют сигналы растворителей (табл. 2.1), химические сдвиги которых в б-шкале известны. Важно понимать, что [c.43]

Сведения о химических сдвигах углеродных атомов обычно получают из спектров с полным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами. Интервал химических сдвигов углерода составляет около 250 м. д., что более чем на порядок превыигает область химических сдвигов протонов. Поскольку при Этом сигналы в спектре ЯМР С имеют малую ширину, то практически каждой линии в спектре соответствует одна группа химически эквивалентных углеродных атомов . В качестве эталонного соединения в спектроскопии ЯМР С выбран тетраметилсилан, химический сдвиг которого принят за О м.д. (на рис. 5.2 это крайний правый сигнал спектра). Сдвиги в слабое поле относительно ТМС считают положительными (шкала 8с). В качестве дополнительных эталонов на практике часто выбирают сигналы растворителей, химические сдвиги которых в 8с -шкале приведены в табл. ШХ. [c.136]

Преимущество внутренних эталонов при измерении химических сдвигов в настоящее время общепризнано, и они широко применяются в ЯМР-спектроскопии. Необходимость добавления эталонов непосредственно к исследуемым образцам предъявляет к веществам, используемым в качестве внутренних эталонов, ряд требований химической инертности, отсутствия полярности и склонности к ассоциации, отсутствия магнитной анизотропии, узкого интенсивного сигнала, не перекрывающегося с сигналами других протонов. В этом отношении наилучшим эталоном является тетраметилсилан, дающий узкий интенсивный сигнал в высоконольной области спектра [85]. Хорошим эталоном является также циклогексан. Ряд других соединений, применяемых в.качестве внутренних эталонов, приведен в гл. I (рис. 1-5). [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология