Тетраметилсилан как внутренний стандарт в ЯМР

Следовательно, эффектам межмолекулярных взаимодействий могут быть приписаны только такие смещения химических сдвигов, которые превышают рассчитанную с помощью уравнения (6.16) величину. Обычно применение внутреннего стандарта автоматически компенсирует эффект объемной магнит ной восприимчивости, но если сравниваются химические сдвиги в различных растворителях, то следует иметь в виду, что и сам стандарт также может быть подвержен эффектам растворителей. Последние минимальны, если в спектроскопии ЯМР Н и С в качестве внутреннего стандарта используется тетраметилсилан. [c.466]

В настоящее время принято измерять все химические сдвиги в миллионных долях (м. д.) по отношению к сигналу в ТМС (тетраметилсилан) увеличение положительных значений химического сдвига соответствует смещению сигнала в более слабое поле по сравнению с ТМС, а отрицательные значения химических сдвигов соответствуют смещению сигнала в более сильное поле. Во многих более ранних работах использовались различные внутренние стандарты, химические сдвиги которых приведены в табл. 8.6. [c.501]

Стандартным эталонным веществом может служить тетраметилсилан, так как протоны в этом соединении имеют резонансные частоты при напряженности поля большей, чем в случае любых других обычных органических соединений. Кроме того, тетраметилсилан достаточно инертен и хорошо растворим для использования его в качестве внутреннего стандарта во многих растворах. Химические сдвиги относительно тетраметилсилана вычитаются из 10 для того, чтобы сделать величины положительными. [c.636]

Примечания 1. Растворы в ССЦ, 5% мол., 25 , внутренний стандарт — тетраметилсилан. [c.51]

При ЯМР-исследованиях на ядрах Н и в качестве внутреннего стандарта используют тетраметилсилан (ТМС), поскольку он дает лишь один резонансный сигнал, в значительной мере не зависящий от концентрации и химического состава раствора. Кроме того, химический сдвиг ТМС столь велик, что у большинства веществ протоны (или ядра С) поглощают лри меньших напряженностях поля. ТМС приписывают 6 = 0 м. д. расположенные в более слабых полях сигналы имеют б больше нуля. [c.144]

Химические сдвиги Н и С (в млн ) п-Х—С Н, —С=СН [39, 1975, т. 53, с. 373] Внутренний стандарт тетраметилсилан [c.73]

Спектры ПМР записаны на спектрометре Т-60 фирмы Вариан , растворитель 4, внутренний стандарт тетраметилсилан. [c.113]

Рис. 66. Спектры ЯМР полиметилметакрилата различной стереорегулярности. Пик при т = 10 соответствует тетраметилсилану, добавленному в качестве внутреннего стандарта.

ПМР-спектр (прибор Перкин-Элмер Р-12, рабочая частота 60 МГц, внутренний стандарт - тетраметилсилан й, м.д. СС14) 2.0 (8Нд) 3,0 (ЗН ) [c.83]

Обычно в ЯМР-спектроскопии протонов (протонный магнитный резонанс, ПМР) в качестве внутреннего стандарта используют тетраметилсилан (ТМС). Резонансная частота этого стандарта совершенно ие зависит от концентрацин и химического состава исследуемого раствора. Кроме того, химический сдвиг ТМС находится в очень сильном поле, так что химические сдвнгн протонов большинства соединений находятся в более слабых полях. Сигнал протонов ТМС принимается равным нулю (й = 0) все другие сигналы, расположенные в более слабых полях, имеют положительные значения (б>0), [c.139]

Изучение методами многомерной статистики Аб( Н-ИАРС) простых эфиров с тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта показало, что эффект ИАРС можно описать с помощью одного параметра растворителя [414]. Рассчитанный указанными методами единственный параметр растворителя можно далее связать с параметром растворителя Ласло [см. уравнение (6.25)], полученным путем изучения ИАРС камфоры. Эти результаты согласуются с моделью усреднения во времени нестабильных комплексов, в которой эффект ИАРС является произведением специфического параметра формы молекул и параметра растворителя [уравнение (6.25)]. Последний параметр интерпретировали как величину, связанную с молярным объемом растворителя и электронными эффектами заместителей в молекулах ароматического растворителя [414, 417]. Поскольку обусловливающие эффект ИАРС взаимодействия между молекулами растворителя и растворенного вещества слабы, то с ними могут конкурировать взаимодействия между молекулами раство рителя. В этой связи становится понятным, что способ упаковки молекул растворителя (выраженный в молярных объемах) действительно может влиять на величину Аб(ИАРС). [c.481]

Спектры ЯМР. Если нет других указаний, то спектры ЯМР и регистрировали в дейтерохлороформе при 60 и 22,5 МГц соответственно с тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта. Указанная в пояснениях мультиплетность сигналов здесь отнесена к внерезонансному спектру. [c.236]

Гексаметилдисилоксан (ГМДС) и тетраметилсилан (ТМС) служат внутренними стандартами в ЯМР-спектроскопии. [c.545]

СДВИГ положителен, если сигнал расположен в сильном поле от С5г. Усовершенствование приборов (особенно применение полного подавления спин-спинового взаимодействия с протонами) дало возможность использовать в качестве стандартов для ЯМР необогащенн.ые протонсодержащие соединения. Больщинство ЯМР-спектроскопистов предпочитают в настоящее время использовать в качестве внутреннего стандарта тетраметилсилан (ТМС), т. е. тот же стандарт, что и в спектроскопии ПМР. Сдвиги в слабое поле от сигналов атомов углерода метильных групп ТМС считают положительными по аналогии с протонной б-щкалой. В настоящей книге химические сдвиги приводятся относительно ТМС. На практике в качестве вторичных стандартов часто используют сигналы растворителей (табл. 2.1), химические сдвиги которых в б-шкале известны. Важно понимать, что [c.43]

Как внешний, так и внутренний стандарты обладают рядом преимуществ и недостатков. Внутренний стандарт может вступать во взаимодействие с другими молекулами, присутствующими в растворе, что приводит к сдвигу сигнала стандарта, т.е. к сдвигу нулевой точки. Взаимодействие стандарта с исследуемым веществом также может привести к изменению ввда его спектра. Поэтому основным требованием, предъявляемым к внутреннему стандарту, является уменьшение этого эффекта. Очевидно, что внутренний стандарт должен быть химически стабильным соединением и хорошо растворимым в используемом растворителе. Всем этим условиям вполне удовлетворяют такие вещества, как тетраметилсилан (ТМС), 2,2-диметил-2-силапентан-5-сульфоновая кислота (ДСС) и триметилсилнл пропиоиовая кислота (ТСП) (см. табл.2.3), положение сигнала метильной группы для которых используется в качестве нулевой точки в шкале химических сдвигов и м.д. Эти вещества используются в качестве стандартов в спектрах как Н, так и С. Для других ядер, спектры которых представляют интерес с точки зрения биологических приложений ЯМР таких, как и Р, пока не установлен единый стандарт. [c.57]

Лейден и Рейли [101 ] отмечают преимущество метода Голд-блата и Джонса, позволяющего легко определять по разности высокое содержание дейтерия. Эти же авторы предложили исполь-зовать" методику внутреннего стандарта по Паульсену и Куку [137], которая лучше всего соответствует условиям анализа систем с содержанием дейтерия от 10 до 90%. В количественном методе Паульсена—Кука измерение водорода проводят с использованием внутреннего стандарта, линия которого должна не сов-падать с линией воды, но быть расположена близко от нее. Для образцов, не имеющих ароматических протонов, в качестве стандарта рекомендуется использовать бензол. Хлортриметилсилан имеет более широкое применение в его спектре имеется два узких пика и, кроме того, хлортриметилсилан характеризуется существенно более низкой упругостью паров по сравнению с обычно применяемым тетраметилсиланом. [c.477]

Спектры ЯМР исследуемых образцов в виде 10%-ных растворов в I4 снимают при 60 МГц (внутренний стандарт тетраметилсилан). При наличии в молекуле исследуемого продукта гидроксильных групп, дающих резонанс протона в области [c.244]

ПМР-спектр полярной фракции снят на спектрометре ЛЕ01-100 с рабочей частотой 100 МГц.при 25°С при концентрации порфиринов 5-10 моль/л в дейтерохлороформе и трифтор-уксусной кислоте, в качестве внутреннего стандарта применялся тетраметилсилан. Вид полученных спектров [72] представлен на рис. 4.10. [c.345]

На рис. 84 приведены типичные спектры двух образцов поли-метилметакрилата — изотактического (я) и синдиотактического (б). Спектры сняты для 2%-ных растворов полимеров в хлороформе при температуре 120 °С (при более низкой температуре разрешение недостаточно). Крайняя правая линия относится к внутреннему стандарту — тетраметилсилану, положение остальных пиков указано в единицах шкалы т в частях на 1 млн. по отношению к сигналу тетраметилсилана, для которого принимается значение Ют б. При 6,41 т в обоих спектрах наблюдается сигнал эфирной группы — СООСН3. Оба протона метиленовой группы магнитно эквивалентны и дают одну линию при 8,18 т, если звено, стоящее в цепи рядом с СНа-группой, имеет конфигурацию, противоположную конфигурации данного звена, т. е. связано синдиотактически. Изотактическая связь, когда соседнее с СНа-группой звено имеет ту же конфигурацию, что и данное звено, снимает магнитную симметрию обоих метиленовых протонов, и, вследствие спин-спинового взаимодействия, получается квадруплет (рис. 84, а). Центры составляющих его дублетов расположены при 7,83 и 8,46 т. В спектре полимера, содержащего 81% изотактических связей (рис. 84, в), видны одновременно и синглет при 8,18 т и два дублета при 7,83 и 8,46 т. [c.206]

Химические сдвиги Н и (в млн ) п-Х—СеН4—С=СН (внутренний стандарт тетраметилсилан [39, 1975, т. 53, с. 373] [c.71]

Мгц с = 2—6 вес. % в СС14 внутренний стандарт — тетраметилсилан все величины даны в гц точность определения б и /(Н> — С ) 1 гц [c.264]

Внутренний стандарт - тетраметилсилан (ТМС), частота 60 МГц, раствор в хлороформе, тюшература комнатная. [c.8]

Рис. 2. Спектр ПМР спирта ioHieO при v = 60 Мгц (тетраметилсилан TMS добавлен как внутренний стандарт)

Рис. 94. ЯМР-Спектр тетраацетата метилового эфира оливиновой кислоты при частоте генератора 60 МГц в С0С1з с тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта.

Рис. 2. Спектр ПМР 4-оксо-4-пропокси-4-фосфакапроновой кислоты при 60 МНг (спектрометр РЯ-2303 конструкции СКВ АП АП СССР). Тетраметилсилан (TMS) добавлен как внутренний стандарт. Сдвиги онределони методом боковых полос.

Общепринятым стандартом для ПМР (см. также ЯМР на ядрах С) является тетраметилсилан (ТМС). В табл. 134 указаны другие эталонные вещества, применяемые в специальных случаях там же указаны некоторые их свойства и положения пиков поглощения в м. д. (б) относительно ТМС (в скобках указаны растворители). Положения этих пиков могут несколько изменяться в зависимости от растворителя. В некоторых старых работах в качестве стандарта использовалась вода однако большая зависимость такого стандарта от температуры и растворителя делает применение воды нежелательным. Резонансный сигнал воды сдвинут приблизительно на 4,7 м. д. в сторону слабого поля от сигнала ТМС. Недавно было внесено предложение использовать вакуумную замазку фирмы Оолу Согп1пд в качестве количественного внутреннего стандарта для ПМР [61]. [c.275]

Р и с. 67. Сравнение спектров ЯМР полистирола ) и его низкомолекулярного аналога кумола 2) в растворе СС14. Пик при х = 10 соответствует тетраметилсилану, добавленному в качестве внутреннего стандарта. Обратите внимание на расширение пиков поглощения для полимера и расщепление линии между значениями т = 2 и т = 4 — области поглощения водородов ароматического кольца. [c.186]

Сдвиги резонансных сигналов в сторону сильного поля при повышении концентрации в водном растворе (la-naлогичные тем, которые обсуждались в разд. 15.3 для свободных пуриновых оснований) наблюдались также для пуриновых нуклеозидов и нуклеотидов [23, 29—33]. Их происхождение было объяснено той же причиной, т. е. стэкинг-взаимодействием оснований. Однако эти выводы были подвергнуты критике, как уже говорилось в разд. 15.3. В этих экспериментах также использовали внешний стандарт и не вводили поправку на изменение магнитной восприимчивости. Например, Т цо и сотр. [33] описали сдвиги в слабое поле при повышении температуры для протонов при С-5, С-6 и С-Г в УМФ. В качестве внешнего эталона использовался тетраметилсилан (рис. 15.6,6). Однако не принималось во внимание изменение разности восприимчивости растворителя и эталона при изменении температуры. Блэкбёрн и сотр. [34] показали, что если внутренним эталоном служит ДСС, то, в действительности, химические сдвиги изменяются в противоположном направлении с ростом температуры (рис. 15.6,а). Стэкинг-взаимодействие тем не менее мо- [c.414]

Смесь продуктов 3. и 4. опытов охарактеризована спектром ЯМР- с использованием спектрометра "Вгикег". Внутренним стандартом служил тетраметилсилан и растворите- [c.536]

Эфиры получены по методике . Чистоту эфиров проверяли хроматографическим методон. Спектры ЛМР эфиров записаны на спектрометре "Т-60" фирмы "Ус1г1ймн рабочей частотой 60 МГц в растворах СС1 , внутренний стандарт- тетраметилсилан при теи ратуре 30+1°С. Химические сдвиги протонов определены в о -шкале (м.д.) по отношению к тетраметилсилану. [c.207]

Большинство исследований по характеристике спектров ПМР тииранов проводилось в присутствии внутреннего стандарта, в качестве которого использовали тетраметилсилан (ТМС). В качестве растворителя обычно применяли СС14. Это позволяет считать правомочными поиски корреляций между строением и спектральными характеристиками соединений, полученных разными авторами. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология