Метил глюкуроновая кислота

Основной характерной особенностью отдельных полисахаридов является состав и тип связи звеньев главных цепей макромолекул. Чаще всего звеньями, составляющими основную цепь молекулы полисахаридов, являются /)-ксилоза, Д-галактоза, 1)-манноза, -арабиноза, -рамноза, )-глюкоза. Ь-галактуроновая кислота и 4-0-метил- -глюкуроновая кислота обычно присутствуют в полисахаридах в виде боковых ответвлений главной цепи. Иногда одиночные остатки Ь-ксилозы, )-галактозы, Д-маннозы и -арабинозы могут также быть в боковых ответвлениях главной цепи полиса-, харида. [c.9]

При образовании полисахаридов из отдельных моноз гидроксил у первого углерода атома монозы участвует в образовании гликозидной связи с гидроксилом при одном из углеродов соседней монозы. При этом в зависимости от пространственного расположения гидроксила при первом атоме углерода образуется а- или р-глико-видная связь, проявляющаяся в соответствующей оптической активности образовавшегося полисахарида. Поскольку первый атом углерода в углеводах проявляет значительную оптическую активность, общая оптическая активность полисахарида в растворе позволяет ориентировочно оценивать наличие в полисахариде а-или р-гликозидных связей. Поскольку преобладающим видом связи в молекулах полисахаридов является р-связь, для большинства полисахаридов характерно отрицательное значение угла вращения. Наряду с этим в одном и том же полисахариде могут быть р- и а-связи. Например, в молекулах 4-О-метилглюкуроноксилана остатки D-ксилопираноз соединены между собой р-связью, а остатки 4-0-метил-/)-глюкуроновой кислоты присоединены к остаткам О-ксилопираноз а-связью. Оптическое вращение [а]л нейтрального ксилана, выделенного из травы эспарто и содержащего только Р-связи, составляет —102° [42]. Кислые ксиланы в зависимости от содержания уроновых кислот и арабинозы могут иметь значения [с5]о в пределах от —20 до —93°. Между величиной оптического вращения и содержанием уроновых кислот в 4-0-метилглюкуроноксиланах существует определенная зависимость чем выше содержание уроновых кислот, тем меньше отрицательное значение [а]с полисахарида. [c.149]

Рис. 28. Конформация боковых цепей остатков 4-0-метил- > глюкуроновой кислоты, связанных с основной цепью молекул 4-0-метилглюкуроноксилана

Три-0-метил- )-глюкуроновая кислота небольшое количество [c.191]

Кислая форма молекул 4-0-метилглюкуроноксилана имеет типичную полосу поглощения при 1/Я, 1725 см , сдвинутую по отношению к полосе при 1600 см после образования соли [107]. На основании детального анализа были сделаны выводы о конформации боковых цепей остатков 4-0-метил-/)-глюкуроновой кислоты (рис. 28). [c.216]

Три-0-метил- >-глюкуроновая кислота........ 7,1 [c.223]

Отдельные боковые цепи остатков 4-0-метил- )-глюкуроновой кислоты прикреплены непосредственно к основной цепи в положении Сг каждого десятого остатка >-ксилопираноз. [c.227]

Скорость гидролиза полисахаридов неодинакова и в значительной степени зависит от структуры их молекул [16]. Установлено, что связь 1 6 более устойчива к гидролизу, чем связь 1 4, а-гликозидные связи легче гидролизуются, чем р-связи. Например, остатки -арабофуранозы, соединенные а, 1 3 — связями с О-ксилопиранозами полисахаридной цепи, легко отщепляются при гидролизе [17]. Однако а-гликозидная связь, образованная альдегидной группой 4-0-метил- )-глюкуроновой кислоты в глюкуроноксиланах, весьма устойчива к гидролизу по этой причине в гидролизатах глюкуроноксилана присутствуют альдоуроновые кислоты. Исследование структуры этих соединений также позволяет получить ряд сведений о строении молекул кислых полисахаридов. 5 [c.62]

При гидролизе 4-0-метилглюкуроноксиланов образуются D-кси-лоза, 4-0-метил- )-глюкуроновая кислота, нейтральные и кислые олигосахариды. Такие смеси разделяют на колонках с анионитом [131, 182], углем [184], порошкообразной целлюлозой [183, 185]. Более совершенное разделение компонентов достигается хроматографией на бумаге. Этим методом осуществляется также предварительная идентификация разделенных веществ. Для исследования продуктов гидролиза на ленты (1—2X48 ai) хроматографической бумаги наносят 0,02—0,05 мл гидролизата, содержащего 1—3% редуцирующих веществ, и разделяют его нисходящим потоком растворителя этилацетат—пиридин — вода (5 1 5), контролируя разделение проявлением одной из параллельных лент. После отделения моносахаридов участки хроматограмм, содержащие олигосахариды, отрезают и элюируют [c.129]

Наличие в гидролизатах метилированной и восстановленной альдобиуроновой кислоты 2,3,4-три-0-метил-Д-глюкозы и 3,4-ди-0-метил-/)-ксилозы указывает на то, что 4-0-метил- >-глюкуроновая кислота соединена гликозидной связью со вторым углеродным атомом Д-ксилопиранозы. Положительное значение [о]в, равное +108 , дает основание считать, что остатки Д-ксилозы и 4-0-метил-Д--глгокуроновой кислоты имеют связь 1->-2 в а-конфигурации. [c.132]

TOB, полученных после гидролиза серной кислотой, после исчерпывающего метилирования и гидролиза, метилирования восстановленной гидридом литийалюминия альдобиуроновой кислоты и гидролиза. При нагревании альдобиуроновой кислоты с 4%-ным раствором хлористого водорода в метаноле Б течение 24 ч и последующего гидролиза 1 н. раствором соляной кислоты (48 ч) в гидролизате были обнаружены/)-ксило за (т. пл. 144° С, [а]1)- -18°вводе), 4-0-метил-/)-глюкуроновая кислота ([аЬ+80° в воде) и неизмененная альдобиуроновая кис юта. Метилированием альдобиуроновой кислоты сначала диметилсульфатом и 30%-ным раствором NaOH, затем йодистым метилом и окисью серебра с последующим мета-нолизом и гидролизом метилированного продукта были выделены [c.223]

Три-0-метил- >-глюкуроновая кислота и метилированные альдоуроновые кислоты................ 13 [c.259]

Уроновые кислоты также находятся в щелоке в виде открытоцепной формы и у-лактона в массовой доле несколько меньшей, чем альдоновые кислоты. Основную массу уроновых кислот составляет 4-О-метил-глюкуроновая кислота. Для раскрытия лактонов этих оксикислот необходим перевод раствора в щелочную зону. [c.232]

Глюкуро новая и 4-О-метил-глюкуроновая кислоты [c.111]

Эта полоса связана с поглощением СНз- и >СН2-групп, присутствующих в молекулах нецеллюлозных полисахаридов. Поляризация луча сохраняется также после обработки образца растворами пектиназ, щавелевой кислоты или оксалата аммония, т. е. иосле отделения пектиновых веществ. Так как в районе 1735 см почти не наблюдается поляризация луча, то, по всей вероятности, ориентация СНз-групп связана не с группировкой —СООСНа, а с СНз-групиой таких соединений, как рамноза, фукоза и 0-метил-глюкуроновая кислота. Подобную картину можно наблюдать при анализе ИК-сиектров стеблей бобов [32]. [c.150]

Наиболее распространенным и изученным пентозаном является ксилан. Молекулы ксилана различных растительных тканей отличаются друг от друга. Часто они представляют собой разветвленные цепочки. Основная цепочка состоит из остатков р-1)-ксилопиранозы, которые связаны между собой глюкозидной связью 1—4. Боковые ответвления состоят из остатков 4-метил-/ -глюкуроновой кислоты в положении 1 — 2 или 1 — 3, а также из остатков ксилозы и арабинозы. Ксилан хвойных пород древесины содержит около 20% остатков 4-метил-0-глюкуроновой кислоты, а ксилан лиственных пород—10%. При гидролизе ксилана образуется р-Д-ксилоза, глюкуроновая кислота и иногда арабиноза [c.18]

Растительные гемицеллюлозы обычно представлены как ГОМО-, так и гетерополисахаридами, разнородными по строению, молекулярной массе и составу. При гидролизе они дают разнообразный набор соединений /)-фруктозу, /)-ксилозу, D-галактозу, D-маннозу, 1-ара-бинозу, L-рамнозу, D-глюкозу /)-галактуроновая и 4-0-метил-/)-глюкуроновая кислоты обычно присутствуют в виде боковых ответвлений. Моносахариды входят в состав гемицеллюлоз в пиранозной и фуранозной формах, уроновые кислоты — в пиранозной форме. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология