Кристаллизационный растворитель

Тепловые движения атомов можно смоделировать как эллипсоиды (рис. 11.2-13), определяемые шестью анизотропными температурными факторами. Это приводит к общему числу девяти уточняемых параметров на атом. Малая рассеивающая способность атомов водорода (/о = 1) может не позволить их локализацию при разностных синтезах в случае структур тяжелых атомов или слабо дифрагирующих кристаллов. В таких случаях положения атомов водорода можно рассчитать геометрически на ожидаемом расстоянии от партнера по связи. Рентгеновские структуры очень сильно переопределены, например, для хороших центросимметричных наборов данных число экспериментальных 1 01 данных в типичном случае превышает число уточняемых параметров в соотношении 10 1 или более. Это в общем случае приводит к быстрой сходимости структурной модели за несколько циклов уточнения. Однако в случаях псевдосимметрии, беспорядочных структур или для молекул кристаллизационного растворителя со значительным тепловым движением можно столкнуться с трудностями. [c.411]

Необходимо отметить, что при перекристаллизации вещества часто образуют с растворителем кристаллизационные соединения или кристаллосольваты. Почти все растворители могут образовывать кристаллосольваты, причем удаление кристаллизационного растворителя иногда весьма затруднительно. Так, известны соединения, содержащие кристаллизационный метиловый спирт, этиловый спирт, воду, ацетон, этиловый эфир, хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, уксусную кислоту, уксусный ангидрид и другие растворители. В некоторых случаях растворитель, даже такой летучий, как эфир или хлороформ, удается полностью удалить только при нагревании до 100—140° 1В вакууме. [c.55]

В нашем обзоре мы хотели бы более подробно рассмотреть упомянутый выше труд А. и Л. Кофлеров [4], поскольку он раскрывает достаточно полно принципиальные возможности и перспективы метода. Л. и А. Кофлеры убедительно показывают на огромном количестве органических веществ, что применительно к однокомпонентным системам можно определять температуру плавления и кристаллизации стабильных форм (в том числе и температуру плавления летучих веществ), температуру кристаллизации и плавления многочисленных метастабильных фаз, оптические константы полиморфных модификаций, наличие примесей в веществе, температуру потери кристаллизационного растворителя, сублимации и разложения, молекулярный вес вещества, способность к переохлаждению и др. [c.255]

Со структурной точки зрения указанные процессы совершенно различны. Кристаллическая структура истинных гидратов (или других кристаллов, содержащих кристаллизационный растворитель) вообще не имеет никакой связи со структурой безводных соединений, и, пока гидратация полностью не закончилась, присутствуют два твердых вещества с совершенно различной структурой (структуры некоторых гидратов описаны в гл. XI). С другой стороны, при адсорбции жидкости цеолитами не происходит разрушения их решетки, состоящей из жесткого скелета, в промежутках которого располагаются молекулы растворителя (см. гл. XIV). В случае (а) добавка избытка растворителя приводит к растворению гидрата (иногда сопровождающемуся гидролизом), а в случае (б) цеолитный кристалл может быть или растворим или нерастворим в растворителе. [c.149]

Наиболее плотно могут быть упакованы атомы инертных газов, молекулы приблизительно сферической формы и молекулы, приобретающие практически сферическую форму благодаря свободному вращению. Помимо общего интереса, который представляет рассмотрение способов упаковки структурных единиц других форм, способ упаковки в некоторых случаях объясняет наличие кристаллизационного растворителя в кристаллах, что особенно важно для химика. На рис. 35 (а) изображено в плане расположение атомов или молекул в кубической плотной упаковке, как она видна в направлении оси симметрии 4 порядка — не перпендикулярно к плоскости плотной упа- [c.171]

Одним из простейших способов очистки вещества является кристаллизация из соответствующего растворителя. Кристаллы, отделенные от раствора, могут состоять либо из чистого вещества, либо могут содержать кристаллизационный растворитель. Для большинства солей вода является прекрасным растворителем кристаллы, содержащие воду (гидраты), известны с самых ранних шагов химии, и многие неорганические соединения обычно получаются в виде гидратов, 27 Уэллс [c.417]

После перекристаллизации из метилового спирта продукт имел вид совершенно белых, крупных игольчатых кристаллов, плавящихся с выделением газов при 212—213° С. Вещество легко растворимо в воде, труднее — в спирте, нерастворимо в эфире. Крепкий раствор едкого кали. высаливает иодметилат из водного раствора в неизмененном виде. Иодметилат, по всей вероятности, содержит кристаллизационный растворитель, так как анализ дает несколько уменьшенное содержание иода. [c.59]

Для идентификации и характеристики полезны также следующие наблюдения, которые можно сделать при нагревании а) температура, при которой происходит первая заметная полиморфная трансформация б) температура, при которой начинается потеря кристаллизационного растворителя в) температура, при которой начинается разрушение кристаллов г) температура, при которой начинается эвтектическое плавление. Понятие об эвтектической точке плавления , развитое Кофлерами [25], рассматривается в гл. IV, раздел 1,4. Оно полезно, в частности, для идентификации веществ, которые возгоняются или разлагаются перед плавлением. Кофлеры установили эвтектические точки плавления смесей более 1000 соединений с двумя веществами, выбранными для сравнения. Наконец, когда вещество расплавляется, можно определить показатель преломления расплава по методу, описанному в гл. IV, раздел IV, 4. [c.354]

ПОТЕРЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИОННОГО РАСТВОРИТЕЛЯ [c.239]

Охлаждение. Если вещество в данном растворителе при высоких температурах более растворимо, чем при низких, то оно может быть выкристаллизовано охлаждением его горячих насыщенных растворов. Этот прием часто применяется при кристаллизации красителей на покровном стекле. Следует выбирать жидкость такую, чтобы растворимость вещества в ней сильно зависела от температуры таковыми являются пиридин и хинолин для кислотных красителей, а-бромнафталин для многих основных красителей, триэтилбензол для неионизированных красителей со слабой растворимостью. При такой кристаллизации могут быть получены полиморфные разновидности веществ как содержащих кристаллизационный растворитель, так и кристаллизующихся без него. Охлаждение во всяком случае должно проводиться медленно и продолжаться по крайней мере 1—2 часа. [c.317]

Приведенные выше данные относятся к кристаллам тех соединений, которые при нагревании не теряют кристаллизационного растворителя. Поведение кристаллов, содержащих кристаллизационный растворитель, при нагревании зависит от точки кипения растворителя и ог тех сил, которые связывают растворитель в решетке кристалла. Из многих возможных случаев отметим следующие а) из кристалла выделяется кристаллизационный растворитель, который затем испаряется б) кристаллизационный растворитель выделяется и затем частично растворяет лишенный растворителя кристалл в) кристалл плавится с образованием раствора данного вещества в кристаллизационном растворителе г) кристаллизационный растворитель выделяется не полностью, причем образуется новая кристаллическая фаза, содержащая кристаллизационный растворитель в меньшей молекулярной пропорции. [c.239]

Кристаллизационный растворитель с низкой температурой кипения можно обнаружить нагреванием некоторого количества вещества в капилляре, верхняя часть которого остается холодной. Сконденсировавшиеся капельки растворителя можно идентифицировать по их растворяющему действию на сильно окрашенные соединения. Так, нанример, кристаллы перманганата калия образуют интенсивно окрашенные малиновые растворы с капельками воды, слабо окрашенные розовые растворы с метанолом, еще более слабо окрашенные растворы с этанолом капельки бензола перманганатом калия не окрашиваются и остаются бесцветными. В некоторых случаях в качестве индикаторов принимаются простые несульфированные азокрасители, хорошо растворимые в спиртах и нерастворимые в воде. Другим распространенным методом определения кристаллизационного растворителя является нагревание кристалла под слоем тяжелого алифатического углеводорода, нанример такого, как. [c.239]

Вещество очень горького вкуса. Т. пл. 172 С (при отсутствии кристаллизационного растворителя). [а]д +55° (с = 2, в спирте). При перекристаллизации из уксусной кислоты дезоксихолевая кислота выделяется в виде молекулярного соединения с уксусной кислотой состава 1 1 призмы, т. пл. 144 °С. Дезоксихолевая кислота дает очень прочные соединения с растворителями, из которых она кристаллизуется. [c.439]

Различные требования фармакопей разных стран к величине удельного вращения колхицина объясняют влиянием разных факторов Имеют значение длина волны, природа растворителя, концентрация раствора, температура. Кроме того, колхицин образует сольваты, например, при кристаллизации из этилацетата, причем удаление кристаллизационного растворителя достигается с трудом, что тоже влечет различия в наблюдаемых углах вращения. Примесь 2% уЗ-люмиколхицина снижает удельное вращение на 7.5%. В воде при повышении температуры на 1° угол вращения снижается на 2.3°, что составляет 0.5%, в спирте - на 0,4° (0.17%) В этой работе рассмотрено и влияние концентрации колхицина в растворе. [c.76]

Сырой люмиэрготамин-П, растворенный в небольшом количестве ацетона, кристаллизуется из него в виде бесцветных многогранников, содержащих кристаллизационный растворитель и плавящихся при 192°. Для анализа вещество высушивают в высоком вакууме при 100° [а] +2° (с=0,6 в пиридине). [c.127]

Иодгидрат. 1.0 г основания растворяют в 2 мл спирта и подкисляют концентрированной иодистоводородной кислотой до слабокислой реакции на конго. Сверху по стенкам сосуда добавляется 8 мл эфира. Вскоре на границе двух слоев начинает выпадать масло, которое постепенно закристаллизовывается. Иодгидрат дельфатина кристаллизуется в крупных блестящих призмах, часто сросшихся в друзы. На воздухе кристаллы постепенно становятся матовыми, что связано, скорее всего, с потерей кристаллизационного растворителя. Высушенная в вакууме при 70—80° соль имеет т. пл. 199° (поправка -i-5°, капилляр введен при 190°) [а] -t-31.7° (с 2.08 в спирте). [c.1456]

Кристаллизуется из разбавленного метилового спирта в виде шестигранных листочков с 1 молекулой воды и I молекулой метилового спирта (т. пл. 230— 240 °С), из 85%-ного спирта — в виде тонких иголочек, не содержащих кристаллизационного растворителя (т пл. 270°С). Имеет очень горький вкус, [а]д—74,1° (с = 2,88, в 75% спирте). Растворим в 70 ч. метилового спирта, трудно—в этиловом спирте, очень трудно — в воде, нерастворим в эфире и хлороформе. При гидролизе расщепляется на сцилларенин, рамнозу и глюкозу (см. XVIII. З.а). [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология