Кристаллизационные соединения растворителем

Необходимо отметить, что при перекристаллизации вещества часто образуют с растворителем кристаллизационные соединения или кристаллосольваты. Почти все растворители могут образовывать кристаллосольваты, причем удаление кристаллизационного растворителя иногда весьма затруднительно. Так, известны соединения, содержащие кристаллизационный метиловый спирт, этиловый спирт, воду, ацетон, этиловый эфир, хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, уксусную кислоту, уксусный ангидрид и другие растворители. В некоторых случаях растворитель, даже такой летучий, как эфир или хлороформ, удается полностью удалить только при нагревании до 100—140° 1В вакууме. [c.55]

Внесение вещества и нагревание. Работу начинают с нагревания печи и нагревателя (гранаты) и пропускания через прибор азота из баллона со скоростью 10—12 мл мин. Через некоторое время включают обводную трубку 12 (рис. 56) и промывают газом трубку для сожжения в обратном направлении, для чего снимают с трубки для сожжения колпачок 14, закрепленный спиральной пружинкой. Через шлиф трубки вносят лодочку (или капилляр) с веществом, помещая ее на расстоянии —9 см от электрической печи, снова надевают колпачок с открытым краном и продолжают пропускать азот в том же направлении в течение еще 5 мин с прежней скоростью. За это время полностью удаляется кислород, попавший в трубку с воздухом при введении в нее вещества. При исследовании жидкостей, легко испаряющихся соединений и веществ, содержащих кристаллизационно связанный растворитель (например, дигидрата щавелевой кислоты), иногда происходит значительная потеря вещества. Для предотвращения этого явления рекомендуется во время промывания трубки азотом охлаждать твердой углекислотой то место, где находится лодочка. При этом получаются безукоризненные результаты. [c.164]

Другим затруднением при определениях температур плавления является наличие кристаллизационно связанного растворителя. Известно, что многие вещества кристаллизуются с кристаллизационной водой, кристаллизационным спиртом, кристаллизационным бензолом и т. д. Часто этот кристаллизационно связанный растворитель улетучивается при определении температуры плавления еще до плавления вещества и не влияет на температуру плавления. Но бывает также, что намного ниже действительной температуры плавления наступает кажущееся плавление, которое представляет собой растворение в кристаллизационно связанном растворителе. Таким примером является в неорганической химии кристаллическая сода, которая легко растворяется в собственной кристаллизационной воде. В органической химии такие примеры можно найти главным образом среди высокомолекулярных соединений, особенно среди соединений ряда трифенилметана, которые очень прочно-удерживают кристаллизационно связанный растворитель. Соединения такого рода плавятся при совершенно различных температурах в зависимости от того, с каким растворителем они кристаллизационно связаны,, т. е. в зависимости от того, из какого растворителя они перекристаллизо-вывались если это обстоятельство не учитывать, можно впасть в большие ошибки. Поэтому температуру плавления следует определять только для тех образцов вещества, которые высушены до полного удаления кристаллизационно связанного растворителя. [c.44]

Возможны более сложные системы, в которых растворитель (вода) образует гидратированные соли (рис. У-26). В простейшем случае получаются как бы две соединенные диаграммы для систем вода — кристаллогидрат — безводная соль. Иногда соль образует несколько кристаллогидратов различной степени гидратации и на кривой растворимости в этом случае можно наблюдать несколько механизмов процесса. В зависимости от подбора начальной концентрации можно получить в такой системе кристаллы с различным содержанием кристаллизационной воды либо безводную соль. В пределах Хе, — Хе2 кристаллизуется водная соль, а в пределах А е, — 1 — безводная. [c.392]

Сам я из всей совокупности сведений о растворах,— писал Д. И. Менделеев,— извлек то убеждение, что связь растворителя и растворенного тела вполне химической природы . Это подтверждалось, во-первых, образованием в растворах определенных соединений (гидраты, алкоголяты, аммиакаты) во-вторых, тем, что во многих случаях растворение сопровождалось явлениями, ха-, рактерными именно для химических соединений (выделением теплоты, резким изменепием физических свойств растворов) в-третьих, тем, что существуют определенные твердые кристаллические соединения (например, СаСЬ бНзО и др.), и, наконец, образованием соединений с кристаллизационной водой. Легкость, с которой многие вещества кристаллизуются из водного раствора в виде гидратов, естественно, указывала на существование этих соединений в самом водном растворе. Трудно, одпако, было установить, в каком количестве подобные гидраты существуют в растворе и как они взаимодействуют со средой. [c.303]

Л- и. Менделеев писал, что он ...укрепил в себе представление о природе растворов, сводящее их к обычным случаям химического взаимодействия и к определенным, атомным соединениям, подобным — быть может тождественным — с соединениями, содержащими кристаллизационную воду . По Менделееву, растворы представляют жидкие диссоциационные системы, образованные частицами растворителя, рас-створенного тела и тех определенных нестойких, но экзотермических соединений, которые между ними происходят, одного или нескольких, смотря по природе составляющих начал. [c.86]

Ацетилацетонат циркония, содержащий 10 молекул кристаллизационной воды, выветривается на воздухе и может быть полностью обезвожен в вакууме при давлении 0,1 мм рт. ст. Безводная соль медленно сублимируется в вакууме, причем приблизительно при 140° незначительно разлагается. При 194,5—195° соль плавится с разложением. Ацетилацетонат реагирует со спиртом [2]. В других органических растворителях при 25° он растворяется в следующих количествах (на 1 тг) в сероуглероде — 30 г, в четыреххлористом углероде — 47 г, в аце-тилацетоне — 56 г, в бромистом этилене — 44 г, в бензоле приблизительно 200 г. Раствор как гидрата, так и безводного соединения в сероуглероде по истечении некоторого времени окрашивается в красный цвет. Растворы ацетилацетоната гафния обнаруживали такое же свойство, чего нельзя сказать о соответствующем соединении тория. [c.120]

При высушивании из осадков удаляются остатки влаги, а также остатки органических растворителей (если они применялись). Высушивать можно газы, жидкости, твердые вещества. В одних случаях вода образует с веществом механическую смесь, в других — химическое соединение, как, например, в кристаллогидратах. При получении чистых веществ их высушивают до такого состояния, чтобы кристаллизационная вода сохранялась в составе молекул. Газы и пары высушивают, пропуская их через концентрированную серную кислоту или через твердый поглотитель, как, например, безводный хлористый кальций, силикагель и др. Жидкости (преимущественно органические) высушивают над прокаленным хлористым кальцием. Этиловый спирт перегоняют, добавляя СаО, или высушивают безводной сернокислой медью. [c.15]

Подтверждением химизма процесса растворения является и тот факт, что многие вещества выделяются из водных растворов в виде кристаллов, содержащих так называемую кристаллизационную воду (см. ниже), прпчем ка кал<дую молекулу растворенного вещества приходится определенное число молекул воды. Это,— писал Менделеев, — дает повод думать, что и в самих растворах имеются такие же или подобные им соединения растворенных тел с растворителем, только в жидком (и отчасти разложенном) виде . [c.217]

Бариевая соль трет.бутилгидроперекиси, или дп-трет.-бутилпероксибарий, была приготовлена по реакции окиси бария с 60%-ной трет.бутплгидроперекпсью [20]. По несколько видоизмененному методу была синтезирована также стронциевая соль той же гидроперекиси. Характерно, что оба эти соединения не содержат кристаллизационных молекул растворителя. [c.53]

Изучение физических свойств растворов уже в начале XIX в. привело к гипотезам о существовании в них соединений растворителя с растворенным веществом. Так, на основании того, что водный раствор уксусной кислоты имеет максимум плотности при концентрации кислоты около 80%, было принято (ошибочно), что образуется соединение одной частицы кислоты с тремя частицами воды (Молера, 1808). Несколько позднее было показано, что спирт и эфир способны замещать в кристаллогидратах кристаллизационную воду. Этот факт рассматривался как довод в пользу предположения о существовании гидратов и в водных растворах органических соединений. Однако систематические целенаправленные исследования в этом направлении были проведены впервые Менделеевым . Работы Менделеева стимулировались, однако, не только теоретическими соображениями, но и практическими потребностями. Менделеев в первую очередь усовершенствовал методику определения плотностей водноспиртовых смесей. Он вывел формулы, выражающие зависимость между плотностью, составом и температурой смеси. Поэтому своим исследованием Менделеев внес существенный вклад в развитие алкоголометрии. С теоретической точки зрения наиболее важным был вывод Менделеева, что сжатие , наблюдавшееся им для водноспиртовой смеси, содержащей 46% (масс.) безводного спирта, свидетельствует о существовании в ней соединения СзНбОН-ЗНаО. В те же годы он пришел к выводу, что связь растворителя и растворенного тела вполне химической природы и что в растворах содержатся определенные соединения с водою, хотя сами растворы суть неопределенные соединения [9, с. 59, 60]. [c.140]

Полученные таким путем сложные эфиры ошиовой кислоты совершенно нерастворимы во всех обычных растворителях, кроме третичных оснований, особенно пиридина, растворов, в которых они выделяются в виде слабоокрашешшх кристаллических продуктов с двумя молекулами кристаллизационного пиридина. Такие соединения могут рассматриваться как координационные комплексы, предположительно имеющие структуру [c.367]

Тантал издавна применяется при производстве электрических лампочек кроме того, в настоящее время его начали применять при изготовлении химической аппаратуры в качестве материала, весьма устойчивого в отношении коррозии. Это—единственный металл, устойчивый к действию соляной кислоты. Тантал обычно встречается вместе с ниобием, который получил применение в атомных реакторах. Благодаря растущей потребности интерес к обоим металлам непрерывно увеличивается. В последние годы разработаны промышленные методы разделения, основанные на фракционированной экстракции по ним получают оба металла высокой степени чистоты. Эти методы гораздо производительнее, чем классический кристаллизационный метод Мариньяка [494] или другой промышленный метод [493] осаждения фторотанталата калия и фторониоби-ата калия из разбавленной фтористоводородной кислоты. По экстракционным методам оба металла переводятся в окисные или хлористые соединения, растворяются во фтористоводородной, соляной или серной кислоте и экстрагируются одним органическим растворителем или смесью из нескольких. [c.449]

Гидратация и сольватация ионов в растворе. Изложенные представления о механизме образования ионного раствора заставляют признать существование интенсивного взаимодействия между молекулами растворителя и ионами как в процессе растворения, так и в самом растворе. В водных растворах гидратация ионов была установлена в работах Каблукова, Джонса и др. Она проявляется во всех свойствах этих растворов. Одним из следствий ее является способность многих электролитов, при выделении их из растворов, связывать некоторое количество воды, увлекая ее в виде кристаллизационной воды. Именно гидратация ионов препятствует обратному соединению ионов в молекулы. Ионодипольное взаимодействие бывает наиболее интенсивным при гидратации положительных ионов, обладающих малым радиусом (например, Li+) и в особенности малым радиусом и одновременно большим зарядом (например, А1 +). [c.385]

Исследование растворов позволило установить во многих из них наличие так называемых сольватов, непрочных соединений ионов и молекул )астворенных веществ с молекулами растворителей. В водных растворах соединения иоиов и молекул растворенных веществ с молекулами воды называют гидратами. При кристаллизации некоторых веществ из водных растворов вода образует с молекулами вещества прочные соединения, называемые кристаллогидратами. Напрнмер, молекулы сульфата меди дают с молекулами воды кристаллогидрат uS04-5H20. Вода, принимающая участие в образовании кристаллогидрата, называется кристаллизационной. [c.86]

Вследствие гидратации вещество из раствора выделяется в виде кристаллогидратов определенной формы, содержащих вполне определенное количество молекул растворителя (воды), причем содержание кристаллизационной воды в кристаллах сказывается не только на их форме, но и на свойствах. Так, например, безводный сульфат меди СиЗО является бесцветным соединением, кристаллизующимся в виде призматических иголок ромбической системы, а пятиводный гидрат сульфата меди Си504 5Н20 образует крупные синие кристаллы триклинической системы. При нагревании до 100° этот гидрат теряет 4 молекулы воды, а при 240° полностью теряет всю кристаллизационную воду, переходя в безводный сульфат. [c.638]

В третьем слагаемом уравнения (6) следует обратить внимание прежде всего на множитель у2ж/уик- Предлагались различные способы уменьшения этого отношения избирательное связывание катионов микропримесей в комплексные соединения [346], использование органических растворителей [347] и т. д. Между тем правильный выбор для кристаллизационной очистки исходных соединений позволяет избежать введения дополнительных реагентов в систему. В частности, в насыщенных растворах аннонгалогенаатов и гексагалогентеллуратов отношение у2т/У1т является небольшой величиной вследствие различия в составе ассоциатов макро- и микрокомпонентов. [c.355]

Некоторые органические вещества изменяются при нагревании — происходит удаление кристаллизационной воды или другого растворителя из твердого сольвата, разложение и т. д. При плавлении с разложением имеет место выделение газов, изменение окраски. Подобные вещества не имеют резкой температуры плавления, а температура их разложения зависит от скорости нагревания и других условий. Так, многие гидразоны, озазоны и другие соединения имеют различную температуру плавления в зависимости от скорости нагревания. [c.47]

Внешний вид и плотность. В этой графе охарактеризованы агрегатное состояние соединений, их кристаллическая форма, цвет и т. п. (сведения даны, как правило, в сокращениях, см. стр. 420), а также относительная плотность и раствортели, из которых вещество кристаллизовалось. В скобках иногда приводится количество молекул кристаллизационной воды, приходящихся на 1 молекулу вещества при его кристаллизации из воды или ее смесей с другими растворителями. Как правило, приводится относительная плотность df, т. е. плотность вещества при 20 °С, отнесенная к плотности воды при 4 С. Если приведена относительная плотность при другой температуре (d или d]), то температура, при которой ее определяли, обозначена надстрочным или надстрочным и подстрочным индексами. Например 1,116), означает, что отношение плотности данного вещества при 15 °С к плотности воды при той же температуре равно 1,116 0,9785 означает, что отношение плотности данного вещества при 23 °С к плотности воды при 4 °С равно 0,9785. [c.419]

Легколетучие вещества, например ацетоксим, пентаэритрит, лучше очищать перегонкой. Температура нагрева должна контро лироваться, чтобы избежать разложения вещества. Очистка веще ства от примесей может производиться также и химическим путем В этом случае примеси осаждаются с помощью тех реактивов, ко торые используются в качественном анализе для их открытия Если примеси поступают из кристаллизационной аппаратуры, их делают неактивными, применяя комплексообразователи, дающие в растворе прочные соединения с примесями (препятствуя тем самым воздействию примесей на рост кристаллов). В ряде случаев можно использовать также извлечение (экстракцию) примесей жидкостью, не смешивающейся с растворителем (особенно если идет речь о продуктах осмоления органических или металлоорганических реактивов). [c.136]

Рутениевая красная растворяется в воде и не растворяется в спирте и других органических растворителях. Растворимость в воде не определена. Розовая окраска водного раствора сохраняется при разбавлении 1 г на 10 г воды. Кристаллизационная вода удаляется при 150° С. Соединение не разлагается при нагревании до 200° С. Молекулярная электропроводность при 25° С отвечает четырехионному электролиту [c.326]

Изогнутые трехатомные молекулы имеют три нормальных колебания, показанных на рис. 6. Колебания активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния независимо от того, является молекула симметричной (ХУг и Хз, Сгг.) или асимметричной (Х 2 и ХХУ, Ся). В табл. 16 и 17 приведены фундаментальные частоты колебаний ряда изогнутых трехатомных молекул. Данные табл. 16 показывают, что у большинства соединений частота антисимметричных валентных колебаний (уз )выше, чем частота симметричных колебаний ( 1). Однако это не так в случае Оз, РгО, [МО ] и НоО (лёд). Частоты колебаний молекулы воды в различных органических растворителях были определены Грейнахером и др. [117]. Например, в спектре раствора воды в диоксане проявляются три полосы 3518, 1638 и 3584 см-. По-видимому, сдвиг частот валентных колебаний в область более низких частот и частоты деформационных колебаний в область более высоких частот обусловлен водородной связью между молекулами воды и диоксана. Спектры воды в насыщенных растворах галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов были изучены Уолдроном [93]. Липпинкоттом с сотрудниками [118] обнаружено, что полоса валентных колебаний О—Н льда (примерно 3200 см- ) смещается до 3600 слг при высоких давлениях (9000 ат). Колебательные спектры кристаллизационной воды и координированной или конституционной воды будут рассмотрены в разд. 3 ч. III. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология