Перманганат, смешанные кристаллы

Всякий осадок увлекает с собой посторонние вещества из раствора. Это явление, называемое соосаждением,— одна из серьезных помех при выполнении весового определения. Например, если осаждать из раствора ионы Ва + действием серной кислоты, то вместе с сульфатом бария соосаждаются и примеси Ре в виде Ре2(504)з. Осадок Ва504 может увлекать с собой из раствора и перманганат калия КМПО4. В этих случаях примеси оказываются окклюдированными осадком, т. е. они находятся внутри кристаллов, а не на поверхности частиц осадка. Соосаждение перманганата калия с сульфатом бария интересно еще и тем, что эти вещества изоморфны, т. е. образуют при кристаллизации совместную пространственную решетку. В результате этого получаются смешанные кристаллы , построенные из ионов обоих веществ. Удаление таких примесей представляет значительные трудности. Так, перед осаждением иона Ва + примеси Ре приходится предварительно осадить аммиаком и отфильтровать гидроокись железа Ре(ОН)д. [c.284]

Осаждение серной кислотой и растворимыми сульфатами. В полумикропробирке к 1—2 каплям раствора хлорида бария добавляют по каплям раствор серной кислоты или сульфата натрия. Выделяется белый мелкокристаллический осадок сульфата бария, не растворимый в кислотах. Мешают катионы стронция, свинца, ртути (I), образующие плохорастворимые сульфаты. Сульфат бария в отличие от сульфата свинца не растворим в щелочах. В насыщенном растворе перманганата калия от серной кислоты выпадает фиолетовый осадок сульфата бария, который не обесцвечивается восстановителями. Фиолетовый осадок образуется потому, что перманганат калия изоморфен сульфату бария. Образуются смешанные кристаллы. Предельное разбавление 1 5-10 рС 5,7. Обнаруживаемый минимум 10 мкг. [c.173]

Изоморфное соосаждение — процесс образования "смешанных кристаллов" ионами основного компонента И микрокомпонента, имеющими близкие радиусы. Например, осадок сульфата бария может увлекать с собой из раствора примеси перманганата калия, так как эти вещества изоморфны, т.е. образуют совместную пространственную кристаллическую решетку. [c.201]

Эти факты позволяют построить гипотезу о природе смешанных кристаллов нового рода. Так как одна молекула распределяющегося вещества не может входить в решетку второго компонента, но смешанные кристаллы могут образоваться, если обе решетки имеются налицо, то естественно предположить, что в смешанных кристаллах нового рода второй компонент может входить в кристалл или с образованием слойчатых кристаллов, или в виде элементарных кристаллических ячеек, состоящих из ионов только одного этого компонента. В опытах Гримма должен иметь место второй случай. Кристаллы, состоящие из такой чрезвычайно тонкой смеси двух веществ, должны казаться гомогенно окрашенными и безусловно могут менять свой состав в широких пределах обычных концентраций. С этой точки зрения легко объяснима нижняя граница смешиваемости, существование которой было доказано в настоящей работе. Пока данное вещество не может образовать своей решетки, оно не может давать смешанных кристаллов нового рода. Наблюдавшаяся Гриммом и Вагнером зависимость между количеством переходящего в кристалл ВаЗО перманганата и концентрацией его в растворе не противоречит предложенной гипотезе, так же как и наблюдавшееся этими авторами защитное действие ВаЗО на перманганат. [c.49]

Описан метод определения 5—150 у бария в атмосферной пыли этот метод основан на образовании смешанных кристаллов сульфата бария и перманганата калия Сульфат бария осаждают в присутствии перманганата и после разрушения избытка перманганата осадок собирают на бумаге, применяемой в капельном анализе, которая позволяет проводить осаждение на определенной поверхности. Аналогичным способом приготовляют серию стандартов. Интенсивность окраски пятен пропорциональна количеству бария в осадке. Определению бария этим методом мешает свинец, кальций, стронций и железо(1П). [c.270]

Например, при осаждении сульфата бария из концентрированного раствора перманганата калия часть узлов кристаллической решетки BaSO< занимают частицы КМп04, которые равномерно распределены по всему объему кристалла. В результате замены в кристаллической решетке корунда АЬОз атомов алюминия близкими к ним по величине атомами хрома получаются красные кристаллы — рубины. При кристаллизации из смешанного расплава серебра и золота образуется сплав этих металлов, состоящий из смешанных кристаллов, состав которых в зависимости от состава расплава можно плавно изменять от 100% Ag до 100% Аи. [c.97]

Изоморфизм 2-го рода наблюдается при одновременном замещении катионов и анионов, если образующие их соли имеют одинаковые химические формулы, хотя зарядность замещенных ионов может быть различной. Например, перманганат калия образует смешанные кристаллы с сульфатом бария, селенатом бария, хроматом бария и сульфат бария — с КВ 4 (твердые растворы). Смешанные кристаллы выделяются из раствора, содержащего две изоморфные соли. При этом образуются однородные кристаллы переменного состава в зависимости от соотношения двух изоморфных солей. Изоморфизм карбонатов магния и кальция с карбонатами марганца, железа, цинка и кадмия может способствовать совместному осаждению этих ионов в 3-й аналитической группе катионов. Вследствие этого катионы магния, кальция и кадмия могут выпасть вместе с марганцем (И), железом (Н), цинком в осадок в виде карбонатов. Образование твердых растворов сильно затрудняет ход качественного, гравиметрического и микрокристаллоскопи-ческого анализов ( 39). [c.79]

Перхлораты рубидия и цезия изоморфны с перхлоратами и перманганатами калия, аммония, таллия и с сульфатом бария. При небольшом содержании Ва304 (меньше 1 10 %) смешанные кристаллы не образуются. [c.139]

Механизм реакции. Образование смешанных кристаллов перхлората и перманганата рубидия светлофиолетового цвета [570]. [c.153]

Марганцовый синий состоит нз смешанных кристаллов сульфата и манганата бария BaS04-BaMn04 и был получен впервые Бонгом". В настоящее время его изготовляют з прокаливанием при 700—800° с.меси перманганата калия и нитрата бария с добавкой сульфата натрия. По Мюльбергу з, сначала нагревают перманганат с содовым щелоком, добавляют сульфат натрия и хлорид бария и нагревают до красного каления. Марганцовый синий светопрочен и стоек к извести, но при перетире цвет его переходит в зеленый применение его ограничивается. художественными красками. [c.345]

Баркер [ ] наблюдал ориентировочное выделение К—№—Сз-перманга-натов на кристаллах баритовой группы. Велер [ ] получил еще в 1908 г. окрашенные перманганатом кристаллы ВаЗО , но он объяснял это явление адсорбцией. Гримм и Вагнер [ ] подробно изучали способность этой пары солей к образованию смешанных кристаллов. Они получили окрашенные перманганатом кристаллы сернокислого бария, осаждая ион Ва" ионом ЗО" (или наоборот) в присутствии концентрированного раствора КМпО этим достигалась наибольшая вероятность столкновения КМпО, с образующимися кристаллами ВаЗО . Полученные кристаллы промывали раствором сернистой кислоты и сушили. Окраска кристаллов в зависимости от содержания перманганата колебалась от слабо розовой до темнокрасной. [c.32]

Вопрос о смешанных кристаллах нового рода нашел яростного противника в лице Д. Баларева. По его мнению, окраска кристаллов сульфата бария зависит от адсорбции перманганата по внутренним поверхностям и капиллярам кристалла [ ]. Он изменил методику получения окрашенных кристаллов вместо мгновенного выпадения Ва304, как это делал Гримм, он получал их диффузией, чем достигалась возможно меньшая скорость кристаллизации ВаЗО . [c.33]

Окращенные перманганатом кристаллы сернокислого бария получили также Гейльман и Вюннерберг [ ]. Содержание перманганата в кристаллах БаЗО доходило в их опытах до 5% В общем, они нашли те же свойства у полученных кристаллов, как и Гримм. В противоположность Бала-реву они считают, что в данном случае имеет место образование смешанных кристаллов. Также Гюттиг и Менцель [ ] считают, что в аналитической работе нужно принимать во внимание возможность захвата перманганата кристаллами Ва304 вследствие образования смешанных кристаллов. [c.34]

Методику работы, выработанную всеми авторами, до сих пор изучавшими смешанные кристаллы нового рода, едва ли можно назвать удачной. С одной стороны, мы имеем чрезвычайно труднорастворимые соли (сульфаты, хроматы, карбонаты щелочных земель), с другой стороны, — во много раз легче растворимые перманганаты. Из рассмотрения изученных до сих пор систем смешанных кристаллов с очевидностью вытекает, что обогащение или обеднение осадка данной солью зависит главным образом от ее растворимости. Так как сернокислый барий примерно в 40 ООО раз труднее растворим, чем перманганат, то осадок Ва304 должен быть беднее перманганатом, чем раствор. Затем скорость выпадения сульфатов настолько велика, что трудно предположить существование равновесия между твердой и жидкой фазами в каждый данный момент роста кристалла. Как показали Дернер и Хоскинс, а также Эблер и ван Рин [ ], при осаждении сернокислого бария в присутствии заведомо изоморфного с ним радия, равновесие при обычных условиях не успевает установиться. Далее, как показал Гримм, смешанные кристаллы не стойки, разлагаются при большом количестве перманганата, дают случайный состав. Поэтому точное количественное изучение системы Ва304 и КМпО невозможно. Также неудачным нужно считать выбор перманганата в качестве одного из компонентов, так как он является нестойким соединением. Он может восстанавливаться, давая КгМпО , МпОз, а с ионом Ва" — ВаМпО , причем эти продукты распада легко могут захватываться быстро выпадающим осадком ВаЗО . [c.36]

Все три необходимых, по Гримму, условия для образования смешанных кристаллов (аналогичный химический тип строения, одинаковый тип решетки и расстояния между ионами, отличающиеся менее, чем на 5%) здесь выполнены. Преимущества этой системы по сравнению с системой ВаЗО —КМпО весьма велики. Метод радиоактивных индикаторов позволяет заменить РЬ его радиоактивным изотопом, например КаВ. Кристаллизуя перхлорат калия в недосыщенном растворе РЬ304, мы можем следить за распределением РЬ304 между насыщенным раствором и кристаллами перхлората калия, которое должно происходить по закону Бертло— Нернста, если действительно эта пара солей дает истинные смешанные кристаллы. Перхлорат калия значительно более стоек, чем перманганат, поэтому не приходится опасаться загрязнения системы продуктами восстановления. Вместо мгновенной кристаллизации Ва304 в данном случае мы имеем скорость кристаллизации, во много раз меньшую, того же по- [c.37]

Как показывают проверочные опыты (3-й и 6-й), радий переходит в осадок, когда ионов 50 в растворе нет совсем. В опытах 2 и 3 с одинаковым количеством твердой фазы, но при отсутствии в одном случае ионов 50" в растворе (опыт 3), количество радия, перешедшего в осадок, было одинаковым. Опыты 5 и 6 показывают, что иногда в отсутствие ионов 50 радий переходит в осадок в большем количестве, чем в присутствии ионов 50 . В случае образования смешанных кристаллов и в этой системе процент перешедшего в твердую фазу радия должен быть больше, чем процент перманганата в виде твердой фазы. Принимая во внимание проверочные опыты, можно с уверенностью сказать, что и в системе КМпО —Ка504 сернокислый радий хотя и переходит в твердую фазу вследствие адсорбции, но не входит в решетку перманганата. Кроме того, эта система очень ярко показывает, что для точного изучения образования смешанных кристаллов перманганат калия совершенно непригоден. [c.45]

Хлопин и Никитин [ "] подошли к изучению смешанных кристаллов нового рода с иной стороны. Они кристаллизировали сравнительно легко растворимые перхлораты щелочных металлов и перманганат калия из растворов, содержащих ничтожные примеси ионов радия или радиоактивного свинца и большой избыток ионов 50". Все эти системы удовлетворяли гриммовским условиям для образования смешанных кристаллов. Однако ни в одном случае Хлопин и Никитин не наблюдали их образования. Этот факт доказывал, что в смешанных кристаллах нового рода не может происходить одновременного замещения соседних катиона и аниона одного компонента катионом и анионом другого компонента, что здесь замещение происходит не молекула за молекулу . Для такого замещения условия были вполне благоприятными, так как в растворе при ничтожной концентрации ионов РЬ" и Ка" находился грандиозный избыток ионов 50. Вместе с тем для подобных систем известно ориентировочное выделение. Более того, суспензии Ва50 и РЬ504 служат затравками для кристаллизации перхлоратов щелочных металлов и, следовательно, могут образовать с ними слойчатые кристаллы Таким образом,компоненты смешанных кристаллов нового рода могут соприкасаться плоскостями своих кристаллических решеток, давая один сплошной кристалл. Отсюда Хлопин и Никитин вывели заключение, что замещение в смешанных кристаллах нового рода происходит участками кристэллических решеток чистых компонентов и что они являются, таким образом, очень тонкодисперсными мозаичными кристаллами. Так как в них оба компонента имеют одинаковый тип решетки, причем постоянные их близки, то такой смешанный кристалл должен обладать общей решеткой, и рентгенограммы, как и в случае обычных смешанных кристаллов, должны показывать сдвиг линий, характеризующих решетку основного компонента. [c.54]

Получением смешанных кристаллов комплексных соединений между гексамочевиной, с одной стороны, и перманганатом, перхлоратом, фторо-г боратом и фторсульфонатом хрома [3], с другой, Вилке-Доэрфурт доказал изоморфизм этих солей, содержащих катионы очень больших размеров [175]> [c.152]

Смотреть страницы где упоминается термин Перманганат, смешанные кристаллы: [c.148] [c.33] [c.70] [c.150] [c.49] [c.326] [c.244] [c.148] [c.382] [c.374] [c.146] [c.430] [c.146] [c.162] [c.252] [c.255] [c.33] [c.34] [c.35] [c.35] [c.47] [c.55] [c.177] [c.354] [c.354] [c.785] [c.785] [c.227] [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология