Хлоропрен полимеризация самопроизвольна

Хлоропрен является наиболее интересным и практически важным из хлорзамещенных производных дивинила. Благодаря наличию атома хлора и его положению в молекуле хлоропрен обладает чрезвычайно высокой полимеризационной активностью (скорость полимеризации хлоропрена в 700 раз превышает скорость полимеризации изопрена). Молекулы хлоропрена полимеризуются преимущественно в положении 1,4, вследствие чего полимеры хлоропрена обладают некоторыми весьма ценными техническими свойствами. При хранении при комнатной температуре хлоропрен полимеризуется самопроизвольно. [c.207]

Дальнейшие исследования [5] показали, что присоединение кислорода к хлоропрену происходит в условиях более глубокого окисления не только в положении 1,2, но и 1,4, с образованием соответствующих полимерных перекисей. Перекиси образуются даже при низкой температуре и в присутствии азота, содержащего небольшие примеси кислорода. Полимерные перекиси хлоропрена легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение воспроизводимых данных как в отношении скорости полимеризации, так и свойств полимеров. Это вызывает необходимость в ректификации и хранении хлоропрена в атмосфере инертного газа, освобожденного от следов кислорода, и введении строгого контроля на отсутствие в исходном хлоропрене перекисей. [c.369]

В результате охлаждения в рассольном конденсаторе, установленном в верхней части колонны 2, из реакционных газов конденсируются дихлорбутены, хлоропрен, водяные пары и часть винилацетилена. Полученный конденсат называют влажным хлоропреном-сырцом. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации хлоропрена в колонну 2 подается инги--битор. [c.107]

Наличие хлора при двойной связи помимо указанных свойств повышает стабильность каучука к действию озона и солнечной радиации. Хлоропрен при взаимодействии с кислородом образует полимерные пероксиды даже при низкой температуре в присутствии азота, содержащего небольшую примесь кислорода. Полимерные пероксиды в хлоропрене легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение наирита стандартного качества. Это вызывает необходимость проводить все операции (ректификацию, хранение, транспортировку, полимеризацию хлоропрена) в атмосфере азота, содержащего не более 10 % кислорода. [c.238]

Хлоропрен (т. кип. 59°) получается присоединением хлористого водорода к винилацетилену з присутствии комплексов полухлористой меди (стр. 93). Применяется для получения очень ценного вида синтетического каучука, устойчивого к истиранию, огню, трудно пропускающего газы. Полимеризация хлоропрена и вулканизация полученного каучука происходят самопроизвольно под влиянием кислорода воздуха. [c.106]

Хлоропрен является активным органическим растворителем, вследствие чего применение таких материалов, как резина, винипласт, полиизобутилен, невозможно. Только фаолит А и фторопласт-4 могут длительное время находиться в контакте с этой жидкостью. К другим особенностям этого мономера следует отнести способность к самопроизвольной полимеризации, которая, впрочем, выражена менее резко, чем у моновинилацетилена. [c.263]

Характерным свойством хлоропрена является его сильная склонность к самопроизвольной полимеризации. Если бутадиен или изопрен при нормальной температуре могут храниться без изменения годами, то хлоропрен полностью полимеризуется уже через несколько дней. [c.230]

Во избежание самопроизвольной полимеризации хлоропрен хранят при охлаждении емкостей водой и заправке его стабилизаторами (пирокатехином, гидрохиноном и др.). Влага, служащая катализатором полимеризации хлоропрена, не должна присутствовать ни в системе цеха получения хлоропрена (трубопроводы, аппараты, арматура), ни в самом хлоропрене. [c.230]

При производстве хлоропрена значительные затруднения возникают из-за склонности его к самопроизвольной полимеризации. Поскольку присутствие влаги в хлоропрене заметно способствует самопроизвольной полимеризации хлоропрена, необходима тщательная осушка его на разных стадиях производственного процесса для предотвращения или уменьшения забивки аппаратуры и трубопроводов полимером. [c.189]

Хотя хлоропрен является весьма распространенным мономером, о его радиационной полимеризации ранее упоминалось лишь в патентах [87, 240], однако никаких конкретных данных не приводилось. По-видимому, это связано с тем, что, как было установлено в наших предварительных опытах, радиационная полимеризация чистого хлоропрена, как и его самопроизвольная полимеризация, приводит к нерастворимым сшитым полимерным формам (вероятно, л-полихлоропрену). [c.133]

Таким образом, стабилизаторы предотвращают самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, приводящую к х-полимеру, и процессы сшивания а-полихлоропрена, т. е, выполняют функцию регуляторов структурирования. По-видимому, такое защитное действие стабилизаторов (С) обусловлено тем, что последние выпол няют роль губки , предохраняя тем самым образующийся поли-хлоропрен (П) от радиолиза [c.136]

Полученный в результате очистки хлоропрен высокой чистоты направляется в промежуточные емкости, которые, во избежание самопроизвольной полимеризации хлоропрена при хранении, охлаждаются. Непрореагировавший при гидрохлорировании моновинилацетилен, отделяемый от хлоропрена на установке выделения и очистки, возвращается в цикл производства для повторного использования его при гидрохлорировании моновинилацетилена. Хлоропрен-ректификат из хранилищ направляется на пол имер изацию. [c.212]

Хлоропрен относится к числу мономеров с сопряженной системой двойных связей, у которого наиболее отчетливо выражена способность к самопроизвольной полимеризации. Он полимеризуется почти нацело при обычной температуре в течение нескольких суток. [c.130]

Хлоропрен смешивается с большинством обычных органических растворителей, но очень мало смешивается с водой. Наиболее важным его свойством является способность к быстрой полимеризации. Хлоропрен самопроизвольно нацело полимеризуется в течение 8—10 дней. При повышенной температуре полимеризация хлоропрена заканчивается в промежутки времени, исчисляемые минутами. В зависимости от условий получаются полимеры, обладающие разными свойствами. Исключительно активными возбудителями полимеризации хлоропрена являются кислород и перекисные соединения. Очень быстрая самопроизвольная полимеризация хлоропрена при стоянии (табл. 38) в обычных условиях связана с действием кислорода воздуха. [c.233]

Возможность образования долгоживущих радикалов при полимеризации в газовой фазе как метилметакрилата, так и хлоропрена была использована для синтеза полимеров, о которых упоминалось как о многослойных полимерах типа сэндвич , но которые представляли собой, по-видимому, блок-сополимеры [97, 98]. В результате полимеризации метилметакрилата на стенках реакционного сосуда осаждался слой полиметилметакрилата. Систему освобождали от паров метилметакрилата и заполняли хлоропреном, который полимеризовался самопроизвольно, преимущественно над слоем полиметилметакрилата. При многократном чередовании мономеров в реакционном сосуде образовывался многослойный сэндвич-полимер. По этой методике метилизопропепилкетон был сопо-лимеризован с полиметилметакрилатом. [c.271]

В колонне влажного сырца из реакционных газов вследствие охлаждения конденсируются дихлорбутилен, хлоропрен, водяные пары и частично винилацетилен, которые стекают в куб колонны 4. Такой конденсат называют влажным хлоропреном-сырцом. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации хлоропрена в колонну подается ингибитор. [c.187]

Для получения каучука с высокими механическими свойствами процесс следует вести до глубины полимеризации 80—85%, при этом часть хлоропрена остается в латексе, из которого выделяют каучук. Незаполимеризовавшийся мономер в стадии созревания латекса может самопроизвольно (без регуляторов) полимеризоваться. Так как такой полимер ухудшает качество каучука, то латекс перед его дальнейшей обработкой следует дегазировать. Отогнанный после дегазации хлоропрен используется наравне со свежеприготовленным. [c.143]

В свое время хлоропрен также подвергался полимеризации в отсутствие специально введенных растворителей, хотя в современных условиях получение полихлоропренов осуществляется, ловидимому, эмульсионным способом преимущественно. Хлоропрен дает при полимеризации несколько различных типов полимеров, не считая димера или -полихлоропрена. Техническое применение имеет а-полихлоропрен, представляющий собой линейный полимер хлоропрена. а-Полихлоропрен мягок, пластичен и полностью растворяется в бензоле. Если его оставить стоять при нормальной температуре, он превращается за несколько дней в другой тип полимера — в лг-полихлоропрен, имеющий уже пространственную структуру и аналогичный вулканизованному каучуку. Он не пластичен и не термопластичен, не растворяется (хотя и набухает) даже в сероуглероде, четыреххлористом углероде, бензоле и т. д. Самопроизвольный переход я-полихлоропрена в ж-полихлоропрен можно предотвратить добавкой стабилизаторов, чаще всего фенил- -нафтиламина. [c.304]

При полимеризации хлоропрена без растворителей, как указано ранее, процесс можно вести до тех пор, пока не заполимери-зуется примерно 30—40% мономера. Образующийся при этом а-полихлоропрен удается выделить путем осаждения этиловым спиртом или отгонкой незаполимеризовавшегося хлоропрена под разрежением. В последнем случае процесс становится аналогичным удалению летучих веществ из дивинилового полимеризата. Отсюда создается возможность применения тех же вакуум-смесителей. Отогнанный хлоропрен, очевидно, необходимо снова возвращать на полимеризацию. Для предупреждения самопроизвольного превращения а-полихлоропрена в ж-полихлоропрен необходимо вводить в хлоропреновый каучук стабилизаторы. Наиболее часто применяют фенил-Р-нафтиламин. Введение его можно вести аналогично введению эджрайта в дивиниловые каучук . [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология