Полихлоропрен получение

В зависимости от условий полимеризации могут быть получень различные продукты полимеризации хлоропрена. При 20° С и малой степени превращения мономера в полимер получается мягкий, пластичный, растворимый в бензоле а-полихлоропрен. Если полимеризацию при той же температуре довести до конца, получается [c.465]

В полихлоропрене содержится около 1,5% лабильного третичного аллильного хлора, который может быть удален замещением пиперидином или анилином. Полученный после такой обработки полимер содержит азот и не вулканизуется некоторыми обычными агентами вулканизации (этилентиомочевиной, п,л -диаминодифенилметаном и др.), но вулканизуется серой, [c.520]

Известно, чтй ряд каучуков при серной вулканизации Дак)Т ненаполненные резины с высокой прочностью. Это —каучуки регулярного строения, способные к кристаллизации НК, синтетический полиизопрен с высоким содержанием г ис-1,4-звеньев, некоторые типы этилен-пропилен-диеновых каучуков, транс-полипентена-мер, полихлоропрен и др. При растяжении резин на основе этих каучуков образуются микрокристаллиты, которые играют роль полифункциональных узлов сетки по-видимому, их действие сходно с действием частиц активного наполнителя. Действительно, нарастание напряжения при растяжении резин, полученных на основе кристаллизующихся каучуков, происходит быстрее, чем при растяжении резин на основе аморфных каучуков, имеющих равную плотность узлов вулканизационной сетки [35]. [c.85]

Каучуки с меркаптановыми регуляторами более стабильны, поэтому их использование в клеях является более предпочтительным по сравнению с полихлоропреном, полученным в присутствии серы. [c.60]

Исходньш сырьём для получения хлоропренового каучука является ацетилен. Дальнейшие превращения осуществляют по схеме ацетилен — винил-ацетилен -> хлоропрен - полихлоропрен. Напишите уравнения реакций получения хлоропренового каучука. Чем отличается каучук от резины [c.53]

Полихлоропреи, молекулярную массу которого регулируют меркаптаном, че содержит в цепи полисульфидных связей и не требует созревания. В промышленности широко применяется комбинированное регулирование молекулярной массы (серой и меркаптанами вместе). Каучук из латекса выделяют коагуляцией уксусной кислотой. Товарные марки хлоропренового каучука состоят почти полностью из растворимой а-модификации. Для предохранения от нежелательного образования нерастворимого ю-по-лихлоропрена в полимеризующуюся смесь добавляют Ы-нитрозо-дифениламин или другие ингибиторы. Средняя молекулярная масса хлоропренового каучука, полученного в присутствии серы, составляет (10—17) 10 . При регулировании меркаптаном получают более высокомолекулярный каучук— (18—20) 10 . Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение каучука зависят от температуры полимеризации, природы регулятора и условий созревания [73]. По данным озонирования и инфракрасных спектров в полихлоропрене содержится 0,5—0,7% мономерных звеньев 1,2-и 0,5—1,2% звеньев 3,4-. До 96% мономерных звеньев соединены в положении 1,4, причем преимущественно в положении транс-1,4. Содержание звеньев цис-1,4 в зависимости от температуры полимеризации колеблется в пределах 5—13%. Вследствие регулярного строения цепей полихлоропреи относительно легко кристаллизуется при хранении и растяжении. [c.109]

При эмульсионной полимеризации 96—98% молекул хлоропрена соединяются в положении 1,4. В полихлоропрене, полученном полимеризацией при 40°С, содержание гранс-формы составляет 86,8%, а г с-формы—10%. [c.341]

Проблема получения каучуков, устойчивых к жидким углеводородам, особенно к маслам и бензину, является довольно сложной, если учесть известные нам представления о набухании. Эта проблема важна, так как каучук широко применяют в технике, например в антивибрационных конструкциях, в клапанах для насосов, в виде герметических прокладок, скажем, в авиационных гидравлических системах, как материал для баков и гибких контейнеров различных типов. Стойкость к набуханию в конкретной среде достигается введением в молекулу каучука специальных химических группировок,которые меньше притягиваются данной жидкостью. Так, полихлоропрен (неопрен), имеющий мономерное звено, подобное звену натурального каучука, в котором СНз-группа заменена на атом С1, [c.212]

Согласно [1106, 1190], общее содержание цис-, 1,2- и 3,4-струк-тур в полимере, полученном ирн —40 °С, составляет 5%, Оно возрастает до 30% при температуре полимеризации 100 °С, причем основной вклад вносит цис-1,4-изомер, Полихлоропрен, полученный при —40 °С, плавится при 68°С, а обычный неопрен (температура полимеризации 40 °С) — при 40°С, Атом хлора легко вступает в аллильную перегруппировку, что имеет большое значение для вулканизации полихлоропрена под действие ZnO или MgO, До сих пор не получен чистый г мс-полихлоропрен непосредственно полимеризацией хлоропрена. Он был синтезирован путем расщепления замещенного полибутадиена под действием С1г [44], [c.371]

Температуры стеклования полихлоропренов, полученных полимеризацией в эмульсии вещественным инициированием или с помощью литийбутила колеблются в пределах от —40 до —50° С [244, 245]. [c.137]

В структуре наирита НТ содержится более 95% звеньев хлоропрена, находящихся в положении 1,4 с /пранс-конфигурацией, по строению напоминающей натуральную гуттаперчу. Это означает, что в наирите НТ меньше лабильных атомов хлора, стоящих у третичных атомов углерода. Поэтому он обладает меньшей скоростью вулканизации по сравнению с полихлоропреном, полученным полимеризацией хлоропрена при более высоких температурах. [c.164]

При производстве клея окислы металлов и антиоксиданты вводятся в полихлоропрен на обычном резиновом оборудовании (вальцы, смесители). Полученную смесь растворяют в растворителях в специальных клеемешалках, охлаждаемых водой. Одновременно в раствор вводят смолу. Продолжительность приготовления, клея 8—10 ч. Смолы, применяемые в клеях, не должны содержать низкомолекулярных фракций, так как последние вызывают флоккуляцию клея при хранении . Смола с молекулярным весом 600—800 дает эластичную клеевую пленку и наиболь-. Шую устойчивость крепления . [c.198]

Полихлоропрен был получен в 1931 г. [598] в США методом полимеризации в массе он имел существенные недостатки (острый запах, темный цвет, недостаточная устойчивость при хранении), которые удалось избежать при полимеризации в эмульсии. [c.519]

Интересно, что энергии активации озонирования НК и полихлоропрена почти одинаковы это коррелируется с практически одинаковой скоростью поглощения озона их плeнкaми , а также с данными по скорости накопления продуктов озонирования в растворе, полученными с помощью ИК-спектров . В связи с этим представляется более вероятным предположение, что повышенная стойкость резин из полихлоропрена к озонному растрескиванию связана не с меньшей его реакционной способностью к озону, а с более благоприятной физической структурой, чем у НК. Такой вывод подтверждается недавно полученными данными" о том, что вершины озонных трещин в резине из полихлоропрена имеют закругленную форму, а в резине из НК—острую, т. е. концентрация напряжений в НК значительно больше, чем в полихлоропрене. Наличие большого количества полярных групп у полихлоропрена, затрудняющее подвижность его цепей, препятствует росту трещин. При образовании надмолекулярных структур этот эффект должен еще более усилиться, а, как известно, склонность к образованию таких структур (в частности, к кристаллизации) у полихлоропрена выражена сильнее, чем у НК. Высокое значение энергии активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена (8 ккал/моль) сравнительно с энергией активации озонирования его в растворе (2,6 ккал/моль) можно объяснить усиливающимся распадом надмолекулярных структур с повышением температуры при определении энергии активации разрыва. Распад надмолекулярных структур должен облегчать разрастание трещин н сопровождается поэтому сильным падением прочности. Предположение о разрушении надмолекулярной структуры по-лихлоропреиа было использовано и для объяснения температурной зависимости его долговечности в отсутствие агрессивной среды (см. стр. 246). Таким образом, энергия активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена, по-видимому, не соответствует энергии активации химического взаимодействия озона с по-лихлороиреном, а является фиктивной величиной. [c.353]

СН2 = СН—С=С—СН = СНг. В его присутствии при полимеризации хлоропрена образуется полихлоропрен пространственного строения, который плохо растекается и растворяется, что осложняет его переработку в изделия. Поэтому для получения полихлоропрена высокого качества необходима тщательная очистка моновинилацетилепа от примесей. [c.46]

При кристаллизации в пленке из раствора при комнатной температуре образуются крупные сферолиты большого размера. При повышении температуры кристаллизации до 25 °С и медленном испарении растворителя один из наиболее регулярных полихлоропренов — наирит НП — кристаллизуется в виде сферолитов диаметром 100 мкм (см. рис. 19, а). Уже в этих условиях наблюдается переход от радиального к кольцевому типу сферолитов. Для получения четких сферолитов полихлоропрена, как и для большинства других каучуков, оптимальная толщина пленки каучука (d) равна 10 мкм. Изменение размера поликристаллов (сферолитов и зерен) с температурой при кристаллизации в пленке можно проследить по рис. 21 (кривая 1). Изменяя скорость испарения растворителя, также можно в широких пределах регулировать размеры сферолитов в пленке . [c.164]

Первые сведения об изделиях с удовлетворительными магнитными свойствами, полученных прессованием порошка железа со смолой, были опубликованы в 1921 г. [129]. Магнитным наполнителем служил порошок карбонильного железа, который получали конденсацией газообразного карбонила железа. В качестве диэлектрической фазы применялись натуральный каучук или полихлоропрен. Однако металлонаполненные полимеры не нашли широкого применения, так как они имели неустойчивые электрические характеристики и недоста"-точно хорошие магнитные свойства из-за большой толщины электроизоляционной прослойки. между частицами. При попытках уплотнить металлонаполненные полимеры прессованием изоляционные прослойки прорывались, вследствие чего резко уменьшалось электрическое сопротивление [130—132]. Таким образом, применение металлических порошкообразных наполнителей не привело к удовлетворительным результатам. В настоящее время в качестве наполнителей используются порошкообразные ферриты. [c.116]

Применение полигарда , представляющего собой смесь арил-алкилфосфитов общей формулы R eHiOP или R eHeOP (ОН)г (где R = алкил, содержащий 9 атомов С), позволяет выпускать бутадиенстирольные и нитрильные каучуки любых оттенков, улучшает технологические свойства и повышает стойкость к старению вулканизатов [1095]. Ряд добавок является стабилизаторами каучуков [1101—1108]. Опубликованы работы, в которых обсуждаются возможности применения статистических методов при составлении резиновых смесей [1111, 1112]. В ряде работ приводятся рецептуры модифицированных каучуков и описываются их свойства [1113—1123]. Особое место занимают работы по получению продуктов присоединения, так называемых аддуктов. Например, были получены продукты присоединения малеинового ангидрида к синтетическим эластомерам [1121], продукты взаимодействия полибутадиеновых каучуков, содержащих отрицательные заместители, с соединениями, содержащими ОН-группы (поливиниловый спирт) [1119]. Получены также новые эластомеры, представляющие собой продукты присоединения алифатических меркаптанов к двойным связям диеновых полимеров (полибутадиен, полиизопрен, полихлоропрен) [1122]. [c.664]

Полихлоропрен, полученный при низких температурах, обладает высоким сопротивлением разрыву и более высокой температурой размягчения, обусловленной большим содержанием кристаллической фазы [18]. Благодаря этим свойствам хлоропреновый каучук низкотемпературной полимеризации, выпускаемый под маркой НТ, в качестве клеев нашел широкое применение в кожевеннообувной промышленности и в других отраслях народного хозяйства [19]. [c.372]

Путем изучения реакций со свободными радикалами, образующимися при распаде ди-грег-бутилперекиси и дифенилпикрилгид-разина различных соединений, моделирующих структуры разных типов каучуков и растворов каучуков, было установлено, что наибольшей стабильностью отличается полихлоропрен, полученный в присутствии регулятора переноса цепи-—дипроксида. Полихлоропрен, полученный в присутствии серы, менее стабилен, что возможно объясняется взаимодействием свободного радикала с полисульфидными группами [41]. Несмотря, однако, на большую стабильность полихлоропрена к реакциям со свободными радикалами, он сравнительно легко подвергается окислению при отсутствии эффективного антиоксиданта. В начальной стадии окисления про- [c.380]

Хлоропрен применяется для получения полихлоропрена, состоящего в основном, из гране-1,4-звеньев. Мировые мощности полихлоропрена в 1983 году составили 650 тыс. т [311, А6, с. 318]. Полихлоропрен может заменить натуральный каучук во многих областях применения, является стандартным в случаях, когда требуется повышенная масло-, тепло- и износостойкость (производство шлангов, рукавов, прокладок в бензиновых двигателях). Амортизирует вибрации лучше, чем натуральный каучук. В связи с этим, а также с учетом практической негорючести, применяется в самолетостроении. Уступая натуральному каучуку по сопротивлению электрическому току, используется тем не менее, в производстве кабельных оболочек, от которых требуется негорючесть, озоностойкость, бензомаслостойкость. Применяется для изготовления транспортных лент, резиновых клеев, фильтровального материала. [c.130]

Название карбоцепных полимеров складывается обычно из названия исходного мономера, входящего в качестве элементарного звена в состав макромолекулы полимера, и приставки поли. Так, например, полимер, полученный из винилхлорида СН2=СНС1, называется поливинилхлоридом полимер, полученный из этилена СН2=СНг — полиэтиленом полимер хлоропрена СН2=С—СН = СН2 — полихлоропреном и т.д. [c.32]

Изучение полимеризации диенов для получения заменителей каучука предшествовало созданию современного колоссального промышленного прО изводства пластических масс. Полихлоропрен (неопрен, дупрен) был первым промышленным синтетическим каучуком в США. [c.255]

Многие из приведенных выше полимеров находят весьма разнообразное применение. Так, полиэтилен, полипропилен, полиамиды, полиуретаны, полиэфиры применяются в производстве пластических масс, пленок и химических волокон. Полиакрилаты и полиметакрилаты перерабатываются главным образом в пластические массы, а полиакрилонитрил используется для получения химического волокна нитрон. Полибутадиен и его производные (полиизопрен, полихлоропрен) являются синтетическими кау-чуками, некоторые полиуретаны и кремнийорганические полимеры также используются в качестве синтетических каучуков, обладающих ценными свойствами. [c.383]

Полихлоропрен [14] и полибутадиен [15], полученные методом радикальной эмульсионной полимеризации, содержат ряд пропорций различных звеньев, причем изомерный состав сополимеров определяется температурой полимеризации [14, 16—18]. Количественный анализ микроструктуры этих полимеров проведен с помощью ИК-спектроскопии. В области композиций, где поведение при кристаллизации изучалось в деталях, способны кристаллизоваться только гранс-1, 4-звенья. В благоприятных условиях такие полимеры могут кристаллизоваться даже при наличии 40—457о некристаллизующихся звеньев [15]. [c.99]

По стойкости к окислению вулканизованные каучуки, полученные с помощью одной и той же вулканизующей системы, располагаются в ряд 1(ыс-полиизопрен<цыс-полибутадиен< бутадиен-сти-рольные сополимеры< полихлоропрене бутадиен-нитрильные кау-чуки<бутилкаучук<полисилоксан. Сравнение строения полибутадиена с полиизопреном позволяет понять причину различной скорости их окисления. Двойная связь снижает плотность электронного облака у а-метиленового атома углерода, именно поэтому полибутадиен относительно трудно окисляется. [c.349]

По-видимому, такая картина имеет место в серных вулканизатах, в оулканизовакных дибромалканами ви-нилпиридиновых каучуках и особенно ярко проявляется в вулканизатах, полученных с помощью нерастворимых в каучуках окислов металлов (полихлоропрен, карб-оксилсодержащие каучуки), солей и эфиров акриловой кислоты, образующих в результате гомополимеризации частицы высокодисперсного наполнителя, химически связанные с большим количеством цепей каучука. Уменьшение подвижности цепей каучука вблизи поперечной связи 75], а также возникновение локальных взаимодействий между ними опособствуют диссипации энергии, прикладываемой при растяжении, и росту прочности. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология